粒径对纳米粒子热分解动力学的影响

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纳米材料由于具有奇特的物理化学性质而得到了广泛的应用。纳米材料的热稳定性对其应用有很大影响。关于纳米材料物理化学性质的研究很多,但关于纳米材料热分解的研究却很少,而关于粒度对纳米材料热分解动力学影响规律的研究还未见报道。论文首先采用复分解法制备了纳米碳酸钙和纳米草酸钙,其平均粒度通过X射线衍射仪和投射电子显微镜进行了表征;在研究了添加剂、温度、浓度和时间对纳米粒子的粒径大小的影响规律后,通过控制反应条件,成功地制备出不同平均粒径的纳米碳酸钙和纳米草酸钙。然后,分别以不同平均粒径的纳米碳酸钙和纳米草酸钙为反应物,利用热分析仪,得到了不同升温速率、不同温度和不同平均粒径时的纳米粒子的分解率;进而求出不同粒径下的纳米粒子热分解反应动力学的表观活化能、指前因子和积分函数;最后得到了粒度对纳米粒子热分解动力学参数的影响规律。通过实验研究,可得出如下结论:(1)采用复分解法可以制备出纳米碳酸钙和纳米草酸钙颗粒;在制备过程中,添加剂(分散剂和晶型控制剂)和反应条件对纳米碳酸钙和纳米草酸钙颗粒的粒径有显著影响,其影响规律是:粒径随着温度的升高而增大,随着反应物浓度的增加而减小,随着时间的增加而增大,并且粒径随着不同的添加剂改变而变化;通过选择适当的添加剂和反应条件可以合成出不同平均粒径的纳米碳酸钙和纳米草酸钙颗粒。(2)粒度对纳米粒子热分解动力学有显著影响;随着反应物粒径的减小,表观活化能和指前因子减小;并且表观活化能与其粒径的倒数呈显著线性关系,指前因子的对数与粒径呈线性关系。另外,对于同一种纳米粒子,其粒径对热分解机理函数也有影响。
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