可见光催化的咪唑和噁唑啉类含氮杂环化合物的合成研究

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杂环化合物在有机合成领域中占有重要的研究地位,而且在医药和农药方面具有重要的发展前景,其中,含氮杂环化合物已广泛应用于农药,医药以及其他精细化工领域,因其高效的生物活性,现已经逐步发展成医药开发和新农药研究的主流。咪唑和噁唑啉类化合物是一类重要的具有生物和药理活性的五元含氮杂环化合物,而且在不对称合成领域也有广泛应用。因此,发展简单、高效的构建多取代的咪唑和噁唑啉类化合物的方法仍然是众多化学家们的追求。  早在十九世纪七十年代,可见光已经逐渐被人们所关注而被运用到有机合成中,近年来,可见光催化更是迅猛发展成为时下炙手可热的研究领域,是一种合成有用化合物的实用方法。本论文介绍了可见光催化领域近期的研究进展,并且围绕该领域开展了相关的研究工作,成功的实现了咪唑和噁唑啉类含氮杂环化合物的高效合成。  首先,我们实现了可见光催化的氧化/[3+2]环加成/芳构化串联反应,该反应为高效快速构建多取代咪唑化合物以及具有生物活性的咪唑并[1,5-α]喹喔啉-4(5H)-酮类化合物提供了新的合成途径。我们利用可见光策略诱导二级胺产生亚胺活性中间体,随后与商业易得的异腈发生[3+2]环加成反应,以较高收率得到目标的多取代咪唑衍生物。同时,基于文献报道和控制实验,我们对该反应提出了一个可能的机理。  其次,我们利用可见光催化策略,以Umemotos试剂为三氟甲基自由基源,实现了可见光诱导N-烯丙基酰胺的氧三氟甲基化,成功的构建了含三氟甲基的噁唑啉和苯并噁嗪衍生物。更重要的是,当使用溴代丙二酸二乙酯作为自由基源时,相关的噁唑啉和苯并噁嗪化合物也能够以较高收率得到。基于文献报道和机理研究实验结果,我们提出了可能的自由基机理过程。同时,对该方法的进一步拓展利用以及产物的活性检测目前已在我们实验室进行。
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