黄河三角洲地区土壤中多环芳烃的污染状况及源解析研究

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多环芳烃(PAHs)是一类广泛存在于环境中具有“致癌、致畸、致基因突变”等三致作用的有机污染物,由于其毒性、生物蓄积性和半挥发性并能在环境中持久性存在,而被列入典型持久性污染物(POPs),受到国际上科学界的广泛关注。近年来,人们在大气、水体、沉积物、土壤、食品和生物体内均检测到了PAHs,由于其分布广、危害大,中国、美国、欧盟和世界卫生组织等国家和国际组织均将PAHs定为优先控制污染物加以监测和防控。鉴于PAHs的危害性和在环境中分布的广泛性,对其含量、分布特征及污染源进行研究成为环境质量评价和有机污染防治的迫切需要。虽然PAHs在各种环境介质中普遍存在,但含量相对都很低,同时环境中存在的POPs多种多样,其中许多会对PAHs的分析测定形成干扰,所以分析方法的选择与优化将对分析结果的准确度与精密度产生重要的影响。(1)本论文以美国环保署(EPA)优先控制污染物名单中的16种PAHs为研究对象,从样品采集与保存、样品前处理、PAHs的检测三个方面优化了测定土壤中PAHs的实验过程。在保证分析结果有较高准确度的前提下,尽量使分析过程简洁、高效。以超声萃取法为提取方法,比较了两种不同溶剂的萃取效率,并对净化过程和浓缩定容过程进行了优化,建立了一种准确、快速、方便的土壤样品中PAHs的前处理方法。在最佳实验条件下,15种PAHs的空白加标回收率在54.82~94.70%之间,RSD在3.02~23.22%之间;基质加标回收率在61.20~127.08%之间,RSD在4.01~25.13%之间;标准沉积物参考物质SRM 1941b的回收率在50.79~83.78%之间,RSD在5.24~21.28%之间。以高效液相色谱-荧光检测器(HPLC-FLD)为检测方法,优化了流动相的梯度洗脱条件和荧光检测器的波长编程程序,建立了PAHs的HPLC-FLD分析方法。在最佳色谱条件下,5次平行进样,15种PAHs保留时间的RSD在0.048~0.140%之间,峰面积的RSD在1.32~4.38%之间,检测限在0.75~10.99 ng·L-1之间。(2)按照优化好的实验条件分析了黄河三角洲地区土壤中PAHs的污染状况。15种PAHs的总量范围为25.53~202.78 ng·g-(1干重),明显高于土壤中PAHs的天然本底值,表明该地区已经受到了PAHs的轻度污染。(3)采用特征比值法对黄河三角洲地区土壤中的PAHs进行了源解析研究。结果表明,该地区土壤中PAHs的来源是石油源和燃烧源的混合污染源,主要来源于石油污染、工业废水废气污染和生活污水污染。(4)分别对单组分PAHs、TOC与PAHs总量进行了线形相关分析。结果表明芘(Pyr)与PAHs总量的相关性非常好;而TOC与PAHs总量之间相关性并不好,可能与该地区土壤中PAHs的含量较低有关。本论文的研究结果将为相关政府及环保部门有效防止及控制黄河三角洲地区土壤中PAHs的污染以及实施保护治理措施提供不可缺少的科学依据。
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