3-烯基吲哚是一类非常重要的合成子,其特殊的结构特点使得该类化合物能以多种角色参与有机反应。在不对称合成方法学中,3-烯基吲哚作为双烯体、亲双烯体、以及亲电试剂参与的反应已有较多报道。本文设计了结构不同的3-烯基吲哚,以其作为亲核试剂发展了多种不对称催化方法学,构建了手性3-取代吲哚化合物合成的新平台,取得了较好的成果。手性3-取代吲哚是吲哚化合物的重要组成部分,在相关治疗性药物中占有重要比例。本文以手性磷酸钙催化3-烯基吲哚与芳基甲酰甲醛的不对称亲核加成反应,高效合成了同时具有烯丙醇、α-羟基酮单元的手性3-取代吲哚化合物,获得了优秀的收率,非对映选择性以及对映选择性。通过进一步简单的衍生化反应,得到了手性多取代四氢咔唑酮衍生物。机理研究表明,手性磷酸钙直接活化芳基甲酰甲醛的水合物形式,通过失对称配位过程控制反应的立体选择性。双吲哚化合物是一类具有良好生物活性的杂环化合物。本文通过手性磷酰亚胺催化3-烯基吲哚和3-吲哚甲醇的不对称亲核取代反应,简洁经济的实现了有机催化的C_sp2-C_sp3键的构筑,得到了具有双吲哚以及氧化吲哚单元的手性3-取代吲哚化合物。该反应在温和的反应条件下,能获得高达98%的对映选择性,产生的唯一副产物是水,也符合绿色化学的理念。以所得到的手性3-取代吲哚化合物为合成砌块,初步探索了天然产物（+）-Gliocladin C以及多环吲哚化合物的合成。轴手性吲哚化合物由于构象稳定性的问题,很难实现其不对称合成。本文将3-烯基吲哚的结构进行设计和改造,适当调整取代基位阻,并通过亲电试剂的筛选,以手性磷酸催化3-烯基吲哚与醌亚胺缩酮的不对称亲核加成反应,成功实现了轴手性吲哚化合物的构建。该方法学也是3-烯基吲哚作为亲核试剂构建手性3-取代吲哚化合物平台的又一补充。