噻吩并环BODIPY荧光染料的设备、合成与光谱性质

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在现代生物技术和生命科学的研究中应用到许多检测识别方法,荧光分析技术由于其检测限低、灵敏度高、选择性好等优点,在生物分析领域具有不可替代的作用。在诸多荧光染料中,氟硼二吡咯甲川类(BODIPY)荧光染料以较高的摩尔消光系数和荧光量子产率、良好的光化学稳定性等优点被广泛应用于生物标记、光电器件以及荧光探针等领域。因此,设计并合成新型BODIPY荧光染料引起了人们的广泛关注。   本论文设计并合成了一系列不对称噻吩并环BODIPY荧光染料8a-9d,成功地将噻吩[3,2-6]吡咯引入到BODIPY结构中。以2-噻吩甲醛3a,3b和叠氮乙酸乙酯为原料,经过Hemetsberger-Knittel反应得到噻吩[3,2-b]吡咯甲酸乙酯4a,4b,产率分别为50,42%。4a,4b经四氢铝锂还原和二氧化锰氧化得到噻吩[3,2-b]吡咯甲醛6a,6b,产率分别为50,32%。6a,6b与不同取代的吡咯反应制备了BODIPY8a-9d,产率为21-63%。这一系列的BODIPY荧光染料最大吸收以及发射波长分别为λabs=532.647nm,λem=547-664nm,光谱范围覆盖了可见至近红外区域,荧光量子产率φF=0.19-0.45。通过对BODIPY8a(λem=547nm)的修饰达到了荧光可调控:BODIPY8a经过m-CPBA的氧化得到噻吩-1,1-二氧化的BODIPY10(λem=528nm),蓝移10nm;BODIPY8a与对二甲氨基苯甲醛经过Knoevenagel缩合反应得到近红外BODIPY12(λem=693nm),红移146nm。在上述一系列不对称噻吩并环BODIPY的基础上,设计并合成了噻吩并环BODIPY二聚体以及识别硫醇的噻吩并环BODIPY荧光探针。   本论文设计并合成了其它新型BODIPY荧光染料:合成了新型氮杂BODIPY荧光染料21,最大吸收波长为λabs=695nm;设计了检测硫化氢的新型BODIPY荧光探针TM-BODIPY-CH2N3,在检测过程中叠氮基团脱去生成甲基BODIPYTM-BODIPY-CH3,前后荧光强度对比较弱,检测失去意义,这一方面的机理也在研究中。
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