随着科技的进步,功能高分子材料领域正进行创新和发展以服务社会。含功能化基团的高分子化合物,相较于传统高分子材料,具有化学反应活性、催化活性、导电性及光学性质等特殊功能。通过不断研究开发功能高分子的新型结构及合成方法,筛选出具有更多功能的新型高分子,拓宽功能高分子材料的应用领域是当今的研究热点。因此,本论文利用腙的偶联聚合反应合成了含二茂铁基交叉共轭聚合物和含硫聚合物,并对聚合反应的机理和聚合物的性质进行了深入研究。同时,以半夹心茂稀土为催化剂,合成了一系列含极性官能团的聚烯烃,为扩展聚烯烃的应用领域提供了新的可能。主要内容如下:第一部分以二茂铁腙（0.5 mmol）,芳基溴代物为单体,通过对聚合条件的筛选,最终在Pd2（dba）3（2 mol%）做催化剂,Li OtBu（2.2 mmol）做碱,XPhos（Pd/XPhos=1/1.5）做配体,1,4-二氧六环（5 m L）做溶剂,110°C氮气气氛下反应4 h,合成了主链含二茂铁基的交叉共轭聚合物。该方法可以得到分子量适中,分子量分布较窄的聚合物,底物普适性好。同时利用热重分析和反迁移实验证明聚合物P7是一种有效的低迁移燃速催化剂。此外,这种交叉偶联聚合反应为合成主链含二茂铁基的新型聚合物提供了一种可行的途径。第二部分采用无金属催化的对甲苯磺酰腙和硫醇的偶联聚合反应,在K2CO3（6 equiv.）做碱,1,4-二氧六环（5 m L）做溶剂,110°C反应24 h的条件下,合成了一系列含硫聚合物。利用WAXD、SEM和MALDI-TOF-MS对聚合物的结晶性、表面形貌及结构进行了研究。该聚合方法不需要分离腙,直接从羰基化合物一锅法成功制备了含硫聚合物,具有操作简单、绿色经济、底物普适性好等优点。同时这种方法使用廉价易得,种类繁多,对空气、湿度不敏感的腙做单体,是一种新型的、可替代的合成含硫聚合物的方法。第三部分利用空间位阻和中心金属不同的四种半夹心茂稀土催化剂,在助催化剂有机硼盐的作用下,催化1-癸烯聚合。1a做催化剂时,分子量最高可达17.70×10~4,转化率为87.6%,最低分子量是0.23×10~4,1,2-插入选择性可达92.4%;1b做催化剂时均得到1-癸烯的齐聚物,2,1-插入选择性可达87.0%,表明半夹心茂稀土催化1-癸烯聚合具有专一的区域选择性。GC-MS分析表明1b做催化剂所得齐聚物是二聚体到六聚体的混合物,六聚体含量占40%以上。这些实验结果证明使用半夹心茂稀土催化剂可以得到高转化率、高区域选择性、高粘度指数、低倾点（＜-45°C）的聚α-烯烃。第四部分选用半夹心茂稀土催化剂1a催化含氧极性单体与异戊二烯、苯乙烯的二元共聚合反应,均得到官能团化的聚烯烃。其中含氧极性单体和异戊二烯的共聚物是多嵌段共聚物,具有高的cis-1,4-IP选择性（97%）,极性单体插入率可在较宽的范围内调节;含氧极性单体和苯乙烯的共聚物为无规共聚物,苯乙烯片段形成无规聚合结构,极性单体插入率最高可达63%。月桂烯与异戊二烯的二元共聚反应得到嵌段共聚物,半夹心茂稀土催化剂对共轭二烯表现出高的cis-1,4-区域选择性。该聚合体系实现了在聚烯烃中引入杂原子和不饱和基团,为进一步制备功能化聚烯烃材料提供了新的可能性。