金属催化酰胺衍生物与硫醚的偶联反应研究

来源 :温州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hyhf_lwh
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酰胺衍生物在工业和医药领域具有广泛的用途,基于这类化合物的新反应研究具有重要的理论与应用价值。本文研究了在不同金属催化下N-酰氧基取代的酰胺衍生物与苯基烯丙基硫醚衍生物的偶联反应,主要工作包括如下两方面:(1)铁催化N-酰氧基取代的酰胺衍生物与硫醚的偶联反应研究。在FeCl2的作用下,酰胺起始物可以有效地转化为金属氮宾中间体,进而与苯基烯丙基硫醚衍生物反应发生偶联反应形成了一系列含N-芳硫基和N-烯丙基取代的酰胺衍生物。本反应的优点在于催化剂廉价易得、无需外加配体和添加剂,在室温条件下即可以实现高效的转化;但反应仍存底物普适性相对较差,需要使用超干溶剂和氮气保护,以及催化剂用量较大等问题。(2)钌催化N-酰氧基取代的酰胺衍生物与硫醚的偶联反应研究。当使用RuCl2(PPh33作为催化剂,AgOAc作为添加剂,苯甲羟肟酸作为配体时,N-酰氧基取代的酰胺衍生物与硫醚的偶联反应在室温条件下10 min即可高效得到偶联产物。实验证明苯甲羟肟酸配体在本反应中起到了至关重要的作用,通过NMR和GC-MS手段对反应中副产物进行了表征,为机理讨论提供了基础。本方法是铁催化反应的进一步提升,大大提高了反应效率和底物范围。
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