双固化型聚氨酯丙烯酸酯的合成及其性质的研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 5次 | 上传用户:tgb567_2008
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双固化体系结合了UV固化和热固化两者的优点,不仅囊括了UV固化环保上的优势,具有固化速度快、节省能源、涂膜性能优良等优点,而且利用体系中的NCO反应基团和羟基进行热反应固化,克服了UV固化出现的固化不完全以及复杂形状物体难以加工和粘接的缺点。双固化型树脂对于发展环保涂料具有重要的意义,因此该类树脂已经成为当前研究的热点之一。本文研究了德国Bayer公司开发的双固化型聚氨酯丙烯酸酯的综合性能。把三种不同型号(2337,2396,2510)的双固化聚氨酯丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯混合成复合体系,分别利用了先光固化后热固化和先热固化后光固化,研究了不同固化顺序对体系中NCO反应基团和C=C双键转化率的影响。结果显示先光固化后热固化的固化顺序更有利于体系达到高转化率。再通过测试不同体系固化后的硬度和柔韧性,证明后期的热固化能在不影响柔韧性的基础上,大幅度提高涂膜的硬度。除此之外,还研究了双固化树脂独立体系以及与羟基配合而成的复合体系在不同温度下,NCO基团和C=C双键转化率随时间的变化过程,以便能得到其影响规律和达到最佳效果的使用条件。结果显示,体系中的NCO基团具有很高的反应活性,而碳碳双键则相对来说比较稳定,同时发现在三种低聚物中,2396的NCO基团反应活性最高,而2510的C=C双键反应活性则最高。本研究还以不同合成路线制备了两种双固化聚氨酯丙烯酸酯(PUA)。其一是以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体、丙烯酸羟乙酯(HEA)为原料合成了不同官能度的的聚氨酯丙烯酸酯。其二是利用聚己内酯开环得到的三羟基化合物(TONE 0301),异佛尔酮二异氰酸酯、丙烯酸羟乙酯为原料合成不同官能度的聚氨酯丙烯酸酯。本文讨论了不同官能度对两类不同树脂的光固化时间,物理机械性能,热性能的影响。测试结果表明随着双键含量的上升,体系的光固化速度变快,光固化后的摆杆硬度变大,耐溶剂性和玻璃化转变温度(Tg)提高,但是柔韧性和铅笔硬度下降。同时发现,后期的热固化对体系的硬度和热性能有补强的作用,但是会一定程度导致涂膜的柔韧性下降。
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