食品中兽药残留的液相及液—质联用检测方法研究

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动物性食品的安全性不仅关系到国际食品贸易,还关系到人民群众的身体健康。目前各种兽药的大范围应用,虽然给养殖业带来了巨大的经济效益,但长期超剂量违规使用兽药会使食品动物的体内产生多种兽药残留。对动物性食品中的兽药残留进行监控的一个重要手段就是建立快速准确的残留分析方法。本文即研究建立了不同的动物性食品中的兽药残留检测方法。分别建立了检测动物肠衣中17种磺胺类药物的液相色谱-质谱联用方法、蜂蜜和王浆中双甲脒及其代谢产物2,4-二甲基苯胺的高效液相色谱检测方法和色谱-质谱联用的残留确证方法以及猪肉中沙丁胺醇、克伦特罗和莱克多巴胺的液相色谱-质谱联用方法。肠衣样品用1∶1的乙腈和乙酸乙酯提取,提取液旋转蒸发至干,用3∶7的甲醇/水溶液溶解残渣,过0.45μm滤膜后进仪器分析。内标法定量。蜂蜜和王浆样品用氢氧化钠溶液碱化后,10∶3的正己烷/异丙醇混合溶液提取,提取液旋转蒸发至干。残渣分别用色谱纯乙腈和超纯水溶解两次,合并后过0.45μm有机滤膜,进液相色谱或液-质联用仪分析。外标法定量。猪肉样品用β-葡萄糖苷酸酶和芳基硫酸酯酶的混合酶水解后,5%高氯酸提取,提取液用氨水调节pH至碱性,4∶6乙腈/乙酸乙酯萃取,萃取液旋转蒸发至干后用10%甲酸溶解残渣,然后过MCX固相萃取柱净化。洗脱液氮气吹干后用1 mL甲醇/水/甲酸(30∶70∶0.5)混合溶液溶解残渣,过0.45μm滤膜后液相色谱-质谱仪分析。内标法定量。分别建立了所检测药物残留的液相色谱-质谱联用的仪器方法,优化了方法参数。建立了双甲脒和2,4-二甲基苯胺的高效液相色谱方法。通过加标回收实验以及精密度实验,确定了磺胺类药物的回收率集中在70%~100%之间,相对标准偏差在10μg/kg以上时在10.6%以下。双甲脒的加标平均回收率在蜂蜜中为66.2%到75.7%之间,在王浆中为59.8%到65.0%之间;2,4-二甲基苯胺的加标平均回收率在蜂蜜中为60.3%到70.2%之间在王浆中为61.9%到65.5%之间。相对标准偏差RSD均小于12.6%。沙丁胺醇的回收率在72.4%~96.4%之间,RSD<8.2%;克伦特罗的回收率为93.0%~97.0%,相对标准偏差RSD<0.9%;莱克多巴胺的回收率为96.4%~100.1%,相对标准偏差RSD<10.3%。方法快速准确,适合于残留的日常分析和确证分析。
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