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高核币金属(Cu,Ag,Au)簇因其结构的多样性和在催化、光学、电学等方面展现出的优良性质而备受关注。d10电子构型的金属离子因具有亲金属作用,可以克服金属中心之间的排斥力,从而形成结构新颖的高核金属簇合物。根据软硬酸碱理论,要想合成铜(Ⅰ)和银簇,炔烃和含硫化合物是挑选配体的最佳选择。然而,高核铜(Ⅰ)、银簇的合成面临着以下巨大挑战:高质量单晶难获得、X-射线单晶结构难解析、自组装过程不可控等。本论文中,我们采用归中反应法合成了四个铜(Ⅰ)炔簇,用硫银前体、不同的银盐和多酸阴离子模板,合成了六个不同结构的硫银簇合物,并通过X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、元素分析、热稳定性分析、光学性质和电喷雾质谱对它们进行了研究。论文共分为四章,主要内容如下:第一章前言,介绍了金属簇合物的概述、铜(Ⅰ)炔簇和银硫簇的研究进展。第二章,采用归中反应法,合成了tBuC≡C-保护的四个新颖的化合物:[Cu15(tBuC≡C)10(CF3COO)5]·tBuC≡CH(1)[Cu16(tBuC≡C)12(CF3COO)4(CH3OH)2](2)[Cu15(tBuC≡C)10(CF3COO)5]·CH3C6H4(3)[Cu14(tBuC≡C)10(CH3COO)4]·CHC13(4)其中,tBuC≡C-配体和羧酸阴离子共同包裹住金属框架,生成稳定的铜(Ⅰ)炔簇。针对以上铜(Ⅰ)炔簇,我们详细研究了其在不同温度下的荧光性质和在不同溶剂中的情况。第三章,在溶剂热条件下,得到一个十二核银硫簇[Ag12(SPhMe-p)6(CF3COO)6(DMF)6(MeCN)](5)采用阴离子模板法,多酸前体(nBu4N)4Mo8O26参与上述组装过程,合成了一个包含多酸模板的银硫簇[Mo8028@Ag48(SPhMe-p)24(CF3COO)14]·2(CF3COO)(6)化合物6是典型的核-壳结构,结构新颖的多酸模板[Mo8O28]8-由[α-Mo8O26]4-原位转变得到。针对银硫簇6,主要研究了它在溶剂二氯甲烷中的情况。第四章,以第三章为基础,在硫银前体和银盐自组装的基础上,引入双膦配体-双二苯基膦甲烷,我们合成了四个膦、硫配体共同保护的原子级精确结构的银簇(7-10)。这些簇合物的形成表明在银硫簇的合成中,双膦配体可作为辅助配体,对下一步的研究工作具有重要的指导意义。