钛体系催化剂催化共轭二烯烃聚合

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通过Ip聚合对三批次的Ti进行考评可得,Al/Ti=100时,催化效率都有最大值,200701批次的催化剂的催化效率最高;在工业化生产中所得的催化剂效率要大于实验室所得值;采用200701批次催化剂在Ti/Ip=3×10-5、Al/Ti=100的聚合条件下进行了动力学考察,以指导不同门尼黏度TPI的生产。 TPI应用于轮胎中能有效降低轮胎的滚动阻力和生热,但在轮胎的抗湿滑性能方面有所下降,而3,4-结构可以有效提高Pip的抗湿滑性能,因此需要使PIp含有一定的3,4-结构;PBd需要降低反式含量和结晶度改善其加工性能。本文探索了不同钛催化体系催化二烯烃聚合,希望达到上述目的。 通过红外光谱、DSC和紫外光谱研究可知,醇改性负载钛催化剂起到两种催化剂(负载钛催化剂和钛酸酯)的作用,所得PBd为1,2-结构、反-1,4-结构和顺-1,4-结构的复合胶料,这为采用双组分主催化剂提供了依据。 红外光谱研究表明,采用含有内给电子体的负载钛催化剂(Ti-D)有效降低了PBd的反式含量;通过DSC比较得出,采用Ti-D比Ti所得PBd的结晶度低。采用双组分催化剂(n-C4H9O)4Ti/Ti-D催化Bd聚合时,Ti-D提高了(n-C4H9O)4Ti催化Bd的聚合速率:DSC和红外光谱表明,采用双组分主催化剂体系降低了PBd的反式含量和结晶度;研究了转化率、特性黏数和PBd不溶物含量的影响因素,通过不同醇改性负载钛催化剂催化Ip聚合,得出正丁醇改性负载钛催化剂所得Pip的支链结构含量最高,所以钛酸酯催化剂采用(n-C4H9O)4Ti。通过双组分催化体系(n-C4H9O)4Ti/Ti-Al催化Ip聚合得出,在聚合条件为(n-C4H9O)4Ti/Ti=25、Tj/I=2×10-4、Al/(n-C4H9O)4Ti=20、T=40℃、t=5h时合成出3,4-结构含量为40%的Pip;研究了转化率和特性黏数的影响因素。 对比了SiO2和MgCl2复合载体负载TiCl4催化剂、MgCl2负载TiClx(OC8H17)4-x催化剂、醇改性负载型TiGl4/MgCl2催化剂、纯MgCl2负载TiCl4催化剂和一种双组分主催化剂(n-C4H9O)4Ti/Ti催化Ip的聚合。结果表明,(n-C4H9O)4Ti/Ti和醇改性负载钛催化剂能够有效解决Pip结构问题,其它三种在结构问题上无能为力。
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