【摘 要】
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过渡金属催化下的碳氢活化反应是一类很重要的有机合成反应,可以构建很多特殊结构的有机化合物,尤其近年来碳氢活化/官能团化反应的文献报道越来越多,它已经成为一个热点问题
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过渡金属催化下的碳氢活化反应是一类很重要的有机合成反应,可以构建很多特殊结构的有机化合物,尤其近年来碳氢活化/官能团化反应的文献报道越来越多,它已经成为一个热点问题,并且由于应用非常广泛广泛。本篇论文主要研究过渡金属催化的具有导向集团诱导效应的与乙酸化反应,及其由此反应可以成功的制备一系列具有不同官能团的吡啶和喹啉衍生物,主要包括以下内容:第一章对近些年来过渡金属催化反应及其应用给出了综述。主要总结了金属有机化学的历史背景,以及近年来,一些小组报道了具有双导向基团诱导的C-H活化反应,包括Daugulis小组报道的了Pd(OAc)2催化的具有双导向基团诱导的C-H活化/芳基化反应以及Corey小组报道了一篇钯催化的具有双导向基团诱导的C-H活化/乙酸化反应等。第二章中首先简单介绍了近年来Pd(OAc) 2在剂PhI(OAc)2做氧化剂参与的碳氢活化反应中的研究。鉴于其可以成功的在醋酸和醋酸酐的混合溶液中成功的将苄基、亚甲基甚至不活泼的甲基进行了乙酸化,设计了相应的底物来尝试这个反应,应用在Pd(OAc)2参与的乙酸化反应中。研究表明,该类型的反应具有良好的效果,最重要的是,具有不同电性和位阻的芳环,显著影响着此类反应的效果。第三章中利用,5 mol% Pd(OAc)2作催化剂,使用吡啶酰胺化合物作为底物。PhI(OAc)2做氧化剂,利用乙酸/乙酸酐体系,对吡啶/喹啉的研究进展作了总结。然后我们对反应的条件进行了筛选和优化,并对该反应的底物进行了的扩展.讨论芳环取代基上电子效应和位阻对反应的影响,并提出了一个合理的反应机理。反应条件温和,操作简单,产率良好。
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