“活性”自由基聚合在大分子精确合成和聚合物材料性能调控方面有着广泛的用途。近年来,随着光化学体系研究的深入,具有低能耗、温和高效、应用广泛等优点的光控自由基聚合,尤其是光氧化还原催化体系在材料合成和改性方面发挥出了其他传统方式无法达到的优势。另一方面,芳基磺酰卤已被证明可作为引发剂用于传统的热引发活性自由基聚合中,还能简便地从多种芳香化合物获得。将可见光驱动、非金属氧化还原催化和芳基磺酰卤引发三者结合的“活性”自由基聚合,能够为制备结构精确、分子量和分子量分布可控的聚合物材料提供更广阔的应用和发展空间。本文建立了一种通过以可见光为光源(白色或紫色LED),新合成的N-芳基吩噻嗪为催化剂,多种芳基磺酰卤为引发剂的有机催化光氧化还原聚合方法,主要开展了以下工作:合成了三种具有可见光吸收的N-取代吩噻嗪衍生物催化剂,对其进行循环伏安分析(CV)、紫外光谱和荧光光谱分析,发现它们均具有良好的激发态还原能力和荧光量子产率,尤其N-联苯基取代的10-([1,1’-联苯]-4-基)-3,7-双(4-丁基苯基)-10H-吩噻嗪(PC4)具有61%的荧光量子产率。将它们用于白色LED灯照射下催化甲苯磺酰氯引发的丙烯酸甲酯(MA)聚合,相比于其他催化剂,PC4能够获得分子量控制良好、分子量分布窄的聚合物。通过添加溴化钠,使用多种(杂)芳香磺酰氯引发剂,该体系可以在白色或紫色LED灯照射下进行(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺的聚合,并获得分子量可控(分子量分布在1.21~1.73之间)的聚合物。以MA为模板,通过扩链实验和端基分析(MALDI-TOF和NMR)证明了聚合方法的“活性”特征,多次光“开/关”试验证明了光控的可靠性。最后以不同取代密度的聚苯乙烯磺酰氯为大分子引发剂,利用本文建立的方法合成了不同接枝程度的聚合物刷,为这类聚合物的应用奠定了基础。