基于热激活延迟荧光材料和掺杂的空穴注入层的有机电致发光器件的研究

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有机发光二极管(OLED)在经过几十年的快速发展后,它们已经开始逐步进入应用阶段,但OLED在高效蓝光材料的获得,产品成本的控制和大面积显示面板的生产等方面还有许多问题需要解决。在传统OLED器件结构中,其阳极ITO和HTL之间有着较大的能级势垒。大的能级势垒的存在就导致OLED器件中的电荷注入和激子传输不平衡,这将会造成OLED器件的驱动电压高、效率差和加速老化等不好的后果。为了改善这一问题,多种界面修饰手段和不同材料种类的空穴缓冲层被使用。对于合适的空穴缓冲层来说,其必须要有合适的功函数和良好的注入传输能力。在诸多可以有效提高空穴注入和传输的空穴缓冲层中,掺杂的空穴注入层占有一席之地。目前来说,“第一代”荧光发光材料比较成熟,它有寿命较长和成本低的优点。但是其仅有25%的激子可以用来发光,这就使得它们的效率要低于磷光发光客体。为了提高OLED的器件效率,“第二代”使用贵金属的磷光发光材料出现了,单线态和三线态激子在磷光材料中都可以被俘获用于发光,所以磷光OLED的效率大大提高。但是磷光材料的成本高、蓝光寿命短、以及高电流密度时的效率滚降明显,而“第三代”TADF材料的出现,为高效蓝光OLED器件的发展找出了一条新的路径。因此,本论文的工作根据以上两方面来展开:第一,我们通过溶液法将高效的P型掺杂剂F4-TCNQ加入到TS-CuPC中,并以TS-CuPC:F4-TCNQ作为HIL应用于蓝光OLED器件中。在F4-TCNQ的帮助下,P型掺杂后的TS-CuPC不仅获得了更好的薄膜表面形貌,而且空穴注入传输能力也有了明显提升。我们通过对TS-CuPC:F4-TCNQ复合薄膜的UPS结果分析发现,在ITO、复合薄膜和HTL之间形成了阶梯状的能级排列,这将有效的促进空穴传输。得益于TS-CuPC:F4-TCNQ前驱体溶液近中性的pH值,基于该复合薄膜的绿光OLED器件的稳定性与参比器件相比有明显提升。最终,我们制备了基于 TS-CuPC:F4-TCNQ为HIL的蓝光OLED器件,并取得了 46.4 lm/W的最大功率效率,而基于传统的PEDOT:PSS为HIL的OLED器件仅取得了 26.3 lm/W的最大功率效率。第二,我们设计并合成了一系列星型形状的,通过结构控制单线态-三线态裂分的蓝光TADF发光客体,CZ-TRZ,MeCZ-TRZ和2MeCZ-TRZ,它们的结构是以三咔唑为供体,三嗪为受体。在该客体系统中,三个咔唑衍生物供体基团在对位上通过带有甲基基团的苯环直接与强受体三嗪的骨架相连接,来增强空间位阻效应并控制扭转角。同时,供体和受体基团分子之间的电子接触在TADF机制中和调节发光峰都起着至关重要的作用。以CZ-TRZ,MeCZ-TRZ和2MeCZ-TRZ为发光客体的OLED器件都展现出优异的性能表现,它们在473,484和484 nm的最大外量子效率分别为10.9,14.4和15.9%。值得注意的是,当CZ-TRZ取得最大外量子效率10.9%时,它的CIE坐标(0.172,0.176)已经接近标准深蓝光的CIE坐标(0.150,0.150)。
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