含席夫碱基卟啉化合物的合成、表征及性能研究

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近年来,在染料敏化二氧化钛(Ti02)这一领域的研究中,卟啉化合物因其对可见光有强吸收及良好的光热稳定性等优点引起了人们的关注。大量研究表明,在水污染处理方面,和纯Ti02相比,卟啉化合物敏化Ti02得到的复合催化剂的催化活性明显增强,对光的吸收利用率得到提高。此外,卟啉化合物应用于抗癌药物的研究近年来也受到了大量关注。基于卟啉类化合物能优先聚集于肿瘤细胞的优点,将卟啉类化合物作为载体携带抗癌活性分子,从而得到新的复合抗癌药物。同时,卟啉类化合物在光照下也具有抗癌活性,即光毒性,因而这种新型的复合抗癌药物不仅具有选择性,能实现靶向给药,而且能增强药物对癌细胞的杀伤力,具有双重抗癌活性。席夫碱类化合物具有一定的药理学和生理学活性,对超氧阳离子自由基有较好的抑制,因而具有抗癌、抗菌等药理作用。选择席夫碱作为外围基团与卟啉连接,形成卟啉-席夫碱二元体系,和单一组分的药物活性相比,二者的组合能够使复合药物的抗癌活性有增强的作用。基于以上理由,本文首先合成了含醛基的自由卟啉(P1),并以它为原料设计合成了两种含席夫碱基的自由卟啉(P2,P3),醛基的铜、锌、钴的三种金属卟啉配合物(CUP,, ZnP1,CoP1)和含肟基的铜卟啉配合物(CuP2),并对所得化合物进行了元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、质谱、核磁等测试和表征。以金属铜卟啉为光敏剂,制备了铜卟啉-Ti02复合光催化剂(CuP1-TiO2, CuP2-TiO2),用扫描电子显微镜(SEM)、紫外-可见漫反射光谱(DRS)、X射线粉末衍射(XRD)、红外光谱(IR)进行了表征;测定了两种催化剂对4-硝基苯酚(4-NP)水溶液的催化降解效果,并将其与四苯基铜卟啉-Ti02复合催化剂(CuTPP-TiO2)的光催化活性作了比较。探讨了不同极性的外围取代基的卟啉与Ti02表面的吸附作用及催化剂的分散性等因素对光催化效率的影响。此外,对合成的三种自由卟啉(P1,P2,P3),研究了其对皮肤鳞癌A431细胞的抗癌活性,并通过1,3-二苯基异苯并呋喃(DPBF)降解实验检测了不同卟啉产生单线态氧的能力。结果表明,席夫碱类卟啉(P2,P3)不仅有很好的抗癌活性,而且可选择性集聚于肿瘤细胞中,并且其抗癌活性优于醛基卟啉(P1)。
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