α-酮酯结构中带有相邻羰基和酯基两种官能团,化学性质很活泼,在有机合成中是一种非常重要的中间体。因此,探索α-酮酯新的合成方法具有重要的研究价值。本文对氧气氧化α-重氮酯为α-酮酯的反应进行了探索,包含如下三个部分的内容。第一部分,综述了α-酮酯的合成方法,包括α-羟基酯氧化法、α-重氮酯氧化法、苯乙酸酯氧化法、苯乙烯氧化法、端基炔溴氧化法、草酸衍生物合成法、β-酮酸酯氧化法等。第二部分,α-重氮酯氧化α-酮酯的方法中大多采用的氧化剂是二甲基双环氧乙烷和氮氧化物,我们研究了氧气氧化α-重氮酯的反应。研究发现以氧气作为氧源,碘化亚铜作为催化剂,50 ~oC下α-重氮酯以较高的产率转化为α-酮酯。该反应对吸电子与缺电子的芳基α-重氮酯都适用。我们用高分辨质谱对反应机理进行了研究,推测该反应经金属铜卡宾中间体与氧气反应最终生成目标产物。第三部分,氧气氧化β-酮-α-重氮酯的反应中,发现没有得到预期的三羰基化合物,而是得到了α-酮酯。该反应对苯甲酰乙酸酯和1,3-二酮衍生的重氮化合物均适用,可以以较高产率转化为α-酮酯和1,2-二酮。据此我们推测反应机理为:β-酮-α-重氮酯经沃尔夫重排为烯酮,脱除一氧化碳生成铜卡宾,然后氧气插入,再经还原消除生成α-酮酯。