磷酸钾催化的硫酯化及脱硝偶联反应研究

来源 :上海应用技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:show20090907
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有机硫化合物在药物化学和合成材料中具有广泛的应用。C-S键通常存在于天然产物和生物活性化合物中,因此C-S键的形成具有很高的研究意义。目前,已报道了大量关于C-S偶联反应以构建C-S键的方法,但这些反应各有其优缺点及其适用范围。其中,过渡金属催化的C-S偶联反应是C-S键合成反应中最为常用且有效的一种手段。然而,过渡金属具有其本身的局限性,如价格昂贵,毒性高,易发生副反应,易失活等。基于过渡金属催化剂的局限性,本论文拟以廉价易得的无机盐替代过渡金属作为催化剂来催化C-S键的偶联反应。首先简要介绍了硫化学的背景及含硫化合物的种类和性质;有机硫化物的合成过程,即C-S偶联反应研究进展,综述了过渡金属催化的C-S键交叉偶联反应研究历程,如钯、铜、镍等;提出了无机盐催化构建C-S键的设想。然后报道了无机碱催化硫醇与羧酸直接作用生成硫酯的反应。在氢硅烷活化和磷酸钾催化下,突破硫醇与羧酸直接反应的反应能垒,在空气氛围中成功合成了硫酯,开发出合成硫酯的新方法。最后报道了无机碱催化硫醇与硝基芳香化合物的亲核取代反应。不同于以往概念上的亲核取代反应以卤素或者类卤作为离去基团,本论文以硝基作离去基团开发了脱硝亲核取代反应,同时实现了C-S键的构建。综上所述,本论文通过无机碱催化剂实现了硫醇与羧酸的直接硫酯化反应,同时也实现了硫醇与活化的硝基苯的脱硝偶联反应,证实了无机盐对于C-S键构建的催化效果。
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