肉桂酸、多果定及三碘苯三酸配合物的合成研究

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本文致力于三方面的研究,分别涉及到两种精细有机中间体的合成和一系列金属-有机配合物的合成、解析及性能测试。第一章概述了精细有机合成发展的历史、现状以及在国民生产中的重要性,针对精细化工品中的两个重要的方向:食品添加剂和农药,详细介绍了其研究的内容,涵盖的种类。另外,就配位化学研究的领域做了概述,介绍了超分子化学及金属有机配合物研究的进展,详细介绍了金属有机配合物单晶的合成、分析方法。并介绍了本文课题的意义。第二章介绍了一种新型肉桂酸的工业化合成方法,以四氯化碳、苯乙烯为原料,对苯乙烯-四氯化碳法合成肉桂酸进行了研究。对四氯化碳与苯乙烯的加成反应,以及其加成产物1,3,3,3—四氯丙基苯在不同的催化剂的作用下水解情况进行了研究。对文献报导的加成工艺作了改进:1.采用滴加的方式加料;2.采用混和催化剂,不仅使反应易于控制且使苯乙烯的转化率达95%以上。本实验还采用了一锅煮的工艺以83.2%的收率合成肉桂酸,产品质量达到美国FCC标准。大大简化了合成工艺,为工业化生产提供了可能性。第三章设计了一种新型多果定的工业化合成方法,以尿素、硫酸二甲酯、氢氧化钠、醋酸和正-十二胺为原料,对尿素法合成O-甲基异脲及其下游产品多果定进行了研究。对尿素与硫酸二甲酯的缩合反应、缩合液与NaOH的置换反应以及游离的O-甲基异脲与醋酸、正-十二胺的合成反应做了系统的研究。对文献报导的工艺作了改进:1.缩合反应中剔除了溶剂,并改变了加料方式,使反应在均相条件下进行,减少了副反应的发生,提高了产品纯度;2置换反应中减除了酸解过程,减少了生产成本。本方法的最大优势在于,原料易得、流程简单,适合规模化生产。第四章中以均三甲苯为原料,合成了一种芳香族多羧酸化合物三碘苯三酸。改变反应条件后得到了一种新的含碘苯羧酸化合物,并利用其结晶出了有机物单晶,经过单晶解析,分析了该有机物单.晶的堆积方式及分子之间的相互作用力。以三碘苯三酸为配体,分别与La、Ce及Co盐在不同的条件下合成出了三个金属-有机配合物晶体。晶体结构测定结果表明,两个镧系配合物是同结构的,每个Ln3+离子通过三碘苯三酸配体桥联在一起,中心Ln3+离子的配位数为9,其配位环境为具有120。旋转对称的十四面体结构:其中六个O原子来自于三个三碘苯三酸配体,另外三个O原子来自于三个DMF溶剂分子。在与Co2+离子形成的配合物分子结构中,存在着两种配位环境的Co2+离子,两种Co2+离子均通过两个三点苯三酸配体与其他四个Co2+离子桥连在一起,中心CC2+离子的配位数为6,其配位环境为八面体:其中Co1原子与两个配体中O原子及四个吡啶N原子相连,Co2原子与两个羧基O原子、三个吡啶N原子及一个水分子中的O原子相配位。不同的Co2+离子与三碘苯三酸配体形成了两种32元环结构。用TG技术研究了配合物2和3的热分解过程,并对其荧光性质进行了研究。第五章对全文所做的内容进行了简单总结,并对未来研究进行了展望。
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