自六十年代Wilkinson催化剂被发现以来，烯烃氢甲酰化反应成为众多化学家们研究的热点。采用水溶性铑-膦络合催化剂在两相（水／有机物）体系中进行烯烃氢甲酰化反应合成相应的正／异构醛，具有反应条件缓和、催化剂和产物容易分离的特点，而且用水作溶剂既便宜又安全，有利于环境保护，因此引起国内外化学家重视，进行了大量研究。本文在进行文献查阅的基础上，进行了这方面的研究，主要工作包括以下两个部分： 一：以水溶性铑-膦配合物RhC1（CO）（TPPTS）₂[TPPTS：P（m-C₆H₄-SO₃Na）₃]和TPPTS复合体系为催化剂，添加十四烷基苄基氯化胺（TBAC），研究了该体系对苯乙烯氢甲酰化反应的催化性能。采用TBAC与十二烷基硫酸钠（SDS）组成的混合胶束体系调整反应微环境，显著提高了苯乙烯的转化率和生成正构醛的选择性。在90℃，2.0MPa，TBAC／SDS=12,V_水／V_烯=3的条件下反应两小时苯乙烯的转化率为98.3％，醛的异／正比为1.30。提高反应条件至110℃和0.5MPa，生成正构醛的选择性进一步提高，正构醛含量达69％。 二：以水溶性铑-膦络合物RhC1（CO）（TPPTS）₂为催化剂，TPPTS为配体在水／有机两相体系中添加TBAC或β-CD，研究了两种催化反应体系对四种反应底物：苯丙烯、对甲氧基-苯丙烯、黄樟油素、异黄樟油素的氢甲酰化反应催化性能，并讨论了底物的不同结构和电子效应对反应的影响。发现两种表面活性剂对不同结构的底物可发挥不同的催化效能。添加阳离子表面活性剂TBAC后四种底物的反应速率都明显提高，且表现出胶束-离子对作用特征。添加β-CD对前三种底物的影响不太大，但对黄樟油素的加速作用明显。反应的TOF由添加前的96h^-1提高到798h^-1；对正构醛的选择性也明显提高，正／异比由5.6 提高到14．4。 同时发现在烯烃的氢甲酚化反应中，底物的空间位阻是影响反应速率的关 键因素，取代基的电子效应也有一定的影响。结合前一部分工作，在以p(D 为助剂的反应条件下，五种反应物的活性顺序为：苯丙烯＞对甲氧基－苯丙烯＞ 苯乙烯＞黄樟油素＞异黄樟油素；在以＊8＊C为助剂时，其反应活性顺序略微”变化为：苯丙烯＞苯乙烯＞对甲氧基－苯丙烯＞黄樟油素＞异黄樟油素。