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水性聚氨酯是一类绿色化学品,通过改性提高其性能是该领域当前研究的热点。本论文利用NCO基团易与OH基团反应的原理,首先制备聚氨酯接枝的环氧树脂( EP-g-PU),再将EP-g-PU与聚氨酯预聚体共混分散,制备环氧树脂改性聚氨酯乳液(EWPU)。研究了NCO/OH摩尔比、DMPA含量、EP-g-PU中PU/EP比值、中和度以及EWPU中EP含量等对EWPU性能的影响,确定其最适宜制备条件为:NCO/OH=1.7、EP-g-PU中PU/EP=20/80、DMPA含量为7wt%和中和度为90%。FTIR表明,EP-g-PU中,PU接枝到EP上,EWPU中环氧基团发生开环反应;TEM表明,环氧树脂加入后,形成了以疏水的环氧树脂为核,聚氨酯为壳的核.壳结构。研究发现,在EWPU中随着EP含量的增大,其硬度逐渐增大,断裂伸长率逐渐降低,乳液稳定性、胶膜的拉伸强度和耐水性呈先增大后减小的趋势。由不同聚合物二醇制备的EWPU中,PCLD型制备的EWPU综合性能优良,乳液粒径75.9nm,乳液稳定性超过6个月,其胶膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为34.1MPa和340%,吸水率为15.7%。由不同的异氰酸酯制备的EWPU中,IPDI型制备的EWPU综合性能较好,乳液粒径50.9nm,乳液稳定性超过6个月,其胶膜的拉伸强度和断裂伸长率分别为37.7MPa和441%,吸水率为9.4%。
以CPD和PCLD为多元醇,制备了CWPU乳液。研究了不同CPD组分对CWPU性能的影响。聚合物多元醇中H-CPD含量小于40%时,CWPU具有较高力学性能,乳液稳定性良好,仍有较低的吸水率。聚合物多元醇中CPD总量保持40wt%时,随着C18-CPD含量增加,CWPU力学性能变化不大,乳液粒径轻微增加,而CWPU耐水性和表面疏水性显著提高。FTIR表明,C18-CPD结构中十八烷基支链在CWPU表面富集,形成烷基支链层。将由20/80的C18-CPD/PCLD制备的梳状聚氨酯预聚体与EP-g-PU共混,制备了环氧树脂一梳状支链复合改性的聚氨酯乳液(ECWPU)。TEM表明,环氧树脂加入后,乳胶粒子形状规整性提高,呈圆形或椭圆形,环氧树脂与聚氨酯形成了核一壳结构。随着ECWPU中环氧树脂含量的增大,乳液粒径逐渐增大,力学性能先增大后减小,吸水率逐渐降低,耐热性提高。当环氧树脂含量为10%时,ECWPU胶膜具有较高的拉伸强度,良好的乳液稳定性、耐水性和耐热性。