【摘 要】
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采用在无水无氧条件下操作的Schlenk技术合成了八种四氢糠基芴以及含(Me3Si)2NSiMe2取代茂基稀土氯化物并对其表征。 本论文由两个部分组成。 一、将芴锂与等当量的C4H7O
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采用在无水无氧条件下操作的Schlenk技术合成了八种四氢糠基芴以及含(Me3Si)2NSiMe2取代茂基稀土氯化物并对其表征。 本论文由两个部分组成。 一、将芴锂与等当量的C4H7OCH2Br在0℃下反应,以40%的产率得到配体C4H7OCH2C13H9。在-78℃下,四氢糠基芴锂分别与无水三氯化钕、无水三氯化镝、无水三氯化镨、无水三氯化钬、无水三氯化钐以摩尔比2:1反应,除去不溶物和溶剂后,将产物溶解在甲苯中,在冰箱中冷冻数天,分别以57%的产率得到固体[η5:η1-(C4H7OCH2C13H8)]2NdCl;以61%的产率得到固体[η5:η1-(C4H7OCH2C13H8)]2DyCl;以73%的产率得到固体[η5:η1-(C4H7OCH2C13H8)]2PrCl;以62%的产率得到固体[η5:η1-(C4H7OCH2C13H8)]2HoCl;以67%的产率得到固体[η5:η1-(C4H7OCH2C13H8)]2SmCl。这一系列化合物对空气、水敏感,易溶于THF,DME,在甲苯中溶解度次之,不溶于正己烷。上述化合物均经红外光谱和元素分析表征。 二、将(Me3Si)2NLi与四当量的Me2SiCl2在室温下搅拌4天经提纯后以88%的产率得到(Me3Si)2NSiMe2Cl,再将其与等当量的CpNa反应两天经提纯后以51%产率得到淡黄色油状配体(Me3Si)2NSiMe2C5H5。再在室温下将(Me3Si)2NSiMe2C5H5的锂盐与无水三氯化钆、无水三氯化钐、无水三氯化钇以摩尔比2:1在正己烷和甲苯的混合溶剂中反应24h后,用正己烷和甲苯提取,
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