目前市场上的锂离子电池大多采用有机液体作电解质,存在易燃、易爆、化学稳定性差等诸多安全隐患。并且,随着锂的逐渐消耗,造成其资源短缺及价格上涨。而金属钠具有在自然界储量丰富、价格低廉等优点,由钠离子构成的电池工作原理与锂离子电池类似,因此,钠离子电池是未来很有前途的一种能量储存系统。本研究利用溶液辅助固相反应法首先制备了VO₄^3-和Si O₄^4-掺杂的Na₃Sc₂（PO₄）_3-x（VO₄）_x（x=0～1.0）和Na_3+ySc₂（PO₄）_3-y（Si O₄）_y（y=0.2～0.8）的钠离子固体电解质,研究材料的离子传导特性。其次,通过溶液法制备了碳包覆硫/聚丙烯腈（C@S/PAN）复合正极材料。然后,将其与Na₃Sc₂（PO₄）_2.5（VO₄）_0.5固体电解质组装成全固态Na-S电池,并对电池的构造和电化学性能进行了表征,得出如下结论:（1）利用溶液辅助固相反应法,以VO₄^3-和Si O₄^4-取代Na₃Sc₂（PO₄）₃化合物中的PO₄^3-阴离子,都能形成以β-Na₃Sc₂（PO₄）₃相为主的产物,但其中会存在少量的Sc₂O₃和未知相。并且,VO₄^3-的掺杂浓度（0～1.0）大于Si O₄^4-掺杂浓度（0.2～0.8）。（2）随着掺杂离子浓度的增加,材料的离子电导率呈现一个先升高后降低的趋势,且VO₄^3-掺杂的结果优于Si O₄^4-。其中,当VO₄^3-掺杂量为0.5时,材料室温离子电导率达到最大值(σ₂₉₈=2.58×10^-2 S·m^-1)。这一电导率数值比未掺杂样品提高了一个多数量级,比传统固相反应法制备的Na₃Sc₂（PO₄）₃提高了两个数量级。（3）具有壳-核结构的C@S/PAN复合正极材料为尺寸细小且形状规则的球状结构。将该正极材料、锂片以及电解液组装成电池,在室温进行充放电。以0.1 C倍率进行200次循环后放电容量仍保持在1025 m Ah·g^-1;在0.1 C～1 C～0.1 C进行倍率性能测试,最后的放电容量仍能恢复到初始容量的91%。说明这种复合材料具有良好的电化学性能以及结构稳定性。（4）将C@S/PAN正极材料、Na₃Sc₂（PO₄）_2.5（VO₄）_0.5固体电解质以及金属Na组装成全固态Na-S电池。在50℃和0.02 m A·cm^-2低电流密度下,其首次放电容量仅有37m Ah·g^-1。在正极片与固体电解质之间滴加少许Na PF₆液态电解质,可以改善两者的接触状况,电池的电化学性能得到很大改善。在室温,0.6 m A·cm^-2电流密度下的首次放电容量为167 m Ah·g^-1,10次充放电循环后的容量为29 m Ah·g^-1;当电流密度提高到0.9 m A·cm^-2时,首次放电容量可达到140 m Ah·g^-1。综上,将阴离子掺杂与溶液辅助固相反应法结合是改善Na₃Sc₂（PO₄）₃离子电导率的有效措施。然而,目前获得的试验结果仍难以满足大容量、高能量密度全固态Na-S电池的技术需求,这就要求我们进一步探索离子电导率更高的新型固体电解质材料。