聚合物负载手性BINOL催化剂的合成及在不对称催化中的应用

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聚合物负载手性BINOL(1,1-联-2-萘酚)型催化剂以其独特的手性结构不仅表现了良好的催化效果,而且具有固相反应的突出优点:(1)将催化剂固定到载体上,实现了有毒或者是贵重药品的回收和再利用,可以降低对环境的污染;(2)非均相反应,产物更易于分离、操作更简单;(3)反应条件更加稳定,为实现连续的流水线操作提供可能。因此,这种催化剂已经被广泛应用于不对称合成当中。但是,近几年出现的这类催化剂主要是通过酯键,醚键,酰胺键等基团实现负载的,不仅过程复杂(通常需要对羟基进行基团保护),对酸碱不稳定,而且所含有的杂原子还有可能对呈Lewis酸性的中心金属进行配位,影响催化中心,因此,本文旨在介绍一种可以克服以往缺点的更为实用的负载方法——通过Suzuki反应将手性BINOL配体以Ar-Ar键连接到配体上。 有机硫化合物在有机合成中很早就得到了广泛的应用,尤其是光学活性的亚磺酸酯和亚砜在不对称合成中的应用日渐增多,己成为诱导许多不对称转化的一个重要工具。因此选择手性亚砜的不对称合成作为研究对象检测所制备的催化剂的效果不仅由于这是一个常用的检测方法,而且具有很好的现实意义。因此本文将所合成的聚合物手性配体应用到苯甲硫醚的不对称氧化中。通过实验,得出以下四点结论: (1)通过这种方法合成的聚合物负载的BINOL催化剂能够有效的催化苯甲亚砜不对称合成反应,ee值达到80%,而且在循环使用过程中表现了近似的催化效果; (2)实验过程中发现,溶剂是影响催化效果的一个重要因素,相对于二氯甲烷和四氯化碳,甲苯和四氢呋喃可以收到较好的催化效果; (3)实验表明催化过程中的不对称动力学拆分过程使得ee值是随副产物砜的含量的增加而升高的; (4)实验过程中水的作用是促进金属中心与配体的络合,而对催化过程没有影响。
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