路易斯碱催化丙炔酰胺衍生物聚合反应研究

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开发新的高分子合成方法是高聚物合成化学家的目标,尤其是在功能高分子的合成方面。聚炔类共轭聚合物在导电高分子,有机发光器件,太阳能电池,分子传感器等领域的应用,使得聚炔共轭高分子的合成成为材料科学领域的热门之一。本课题组开展了路易斯碱催化丙炔酰胺的聚合反应的研究。本论文针对这种聚合方法的核心问题——聚合机理展开研究。研究内容包括路易斯碱催化丙炔酰胺衍生物的聚合反应机理,聚合产物的结构与性能,聚合反应动力学等。以合成不同取代基的单体为基本思路,提出三种方案研究三苯基膦催化丙炔酰胺的聚合反应机理:1.采用重水交换取代酰胺氢以及炔氢,制备氘代单体;2.丙炔酸甲酯改性聚丙炔酰胺;3.改变单体取代基控制质子转移。结果表明该反应是包含质子转移过程的亲核加成聚合反应。研究了路易斯碱催化炔酰胺衍生物的反应动力学,时间飞行质谱表明反应后期为低聚物相互反应生成高聚物的过程,结论为聚合反应以逐步的方式增长。以红外、1H-NMR以及时间飞行质谱(MALDI-TOF)等测试方法对聚N-苯基丙炔酰胺结构进行表征。结果表明N-苯基丙炔酰胺在Ph3P催化下发生碳碳叁键与酰胺氢的亲核加成反应,从而得到双键与羰基共轭的线型聚合物,产物为棕红色粉末,聚合反应产率在50%-95%之间,聚合度在4-16之间。研究了有机膦与有机胺催化N-苯基丙炔酰胺聚合物结构及聚合反应条件(如溶剂、温度和单体与Ph3P摩尔比等)对聚合的影响。研究了炔酰胺类聚合物的荧光性能。
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