2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物合成工艺优化

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本论文研究了新型高能钝感炸药2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)的合成新工艺。LLM-105是一种高密度、能量适中、安定性好的新型炸药,本研究以市售亚氨基二乙腈为原料,经过亚硝化、成环、硝化三步反应,制备得到LLM-105的总收率为44%。新工艺具有合成操作简便、合成成本低廉、环境污染小等优点。(1)亚氨基二乙腈亚硝化生成N-亚硝基亚氨基二乙腈的最佳工艺:将亚硝酸钠加入到亚氨基二乙腈和水的悬浊液里,搅拌至溶解;反应初始温度0-5℃,滴加1mol/L硫酸水溶液,亚氨基二乙腈与亚硝酸钠和浓硫酸摩尔比为1:1.2:0.5,室温下,反应2h,反应完成后反应液用乙酸乙酯萃取,无水硫酸钠干燥,旋蒸,干燥。收率为91.5%。(2)N-亚硝基亚氨基二乙腈生成2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物,以甲醇为溶剂,在氢氧化钠的催化下,与盐酸羟胺成环,最佳工艺条件:N-亚硝基亚氨基二乙腈、盐酸羟胺、氢氧化钠质量比为1.0:0.6:1.0,起始温度5~10℃,反应时间30min,随后反应温度20℃,反应时间2h。收率为78.7%。(3)2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物(DAPO)硝化成LLM-105,硝化试剂为发烟硝酸,溶剂为发烟硫酸,最佳工艺条件为:2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物与发烟硝酸质量体积比为0.5g/mL,控温15℃反应0.5h,升温至25℃反应5h。收率为60%本研究对LLM-105合成路线中溶剂使用进行了实验,尝试了将前两步串联起来,中间通过过滤去除反应产生的无机盐,然后进行成环反应合成2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物(DAPO),收率为65.70%。此外,本研究也探讨了 LLM-105的新合成路线,设计了LLM-105的一种新的合成路线。
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