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吡啶-2,6-二甲酸(简称H2PC)在生物体内是具有生物活性的物质,它的衍生物、配合物得到了广泛的研究和应用。对H2DPC金属配合物进行了简要综述。 严格控制溶液的PH值为6.7,在水-乙醇混合溶剂中首次获得了三元配合物[Co(DPC)(phen)(H2O)]·2H2O(1)(H2DPC:吡啶-2,6-二甲酸,phen:邻菲罗啉)。晶体(1)属三斜晶系,空间群为PT,晶胞参数:a=7.8180(14)A,b=9.2896(18)A,c=14.048(3)A,a=81.477(1)°,8=81.456(8)°,Y=72.970(15)°,V=958.7(3)A’,Z=2,S=1.034。中心Co(Ⅱ)原子处于一个畸变的八面体配位环境中,邻菲罗啉以通常的二齿配位(提供两个N原子),DPC2-离子以三齿配位(两个O原子以及吡啶环上的N原子),最后一个配位原子是由H2O提供的O原子。配合物中的配位水、溶剂H2O分子以及未配位的羧基氧原子间都通过氢键相连,形成三维网络结构。且晶体内具有较强的芳环堆积作用。 通过等摩尔的H2DPC、NiClr6H2O和phen在水-甲醇混合溶剂中反应,奇迹般的在同种溶液中先后得到两种颜色、晶形完全不同的未见报道的配合物(2)和(3),结构式分别为[Ni(phen);][Ni(DPC)2]·11.5H2O和[Ni(phen)2(H2O)2][Ni(DPC)2]·6H2O·1/2CH3OH配合物(2)属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=29.863(3)A,b=14.971(2)A,c=24.638(3)A,o=Y=90°,p=104.800(10)°,V=10650(2)A’,Z=8,S=0.883。配合物(3)属三斜晶系,PT空间群,晶胞参数:a=10.0870A,b=14.585(2)A,c=14.934(2)A,a=74.050(10)°,B=78.580(10)°,Y=75.210(10)°,V=2023.1(4)A’,Z=2,S=1.052。两个配合物均为离子型配合物,且络阴离子部分[Ni(DPC):]-结构极为相似,主要区别在络阳离子部分。配合物(3)中的阴阳络离子通过氢键相连,无数氢键形成三维网络结构,使配合物得以稳定。而配合物(2)的阴阳络离子中没发现任何氢键,说明它是靠阴阳络离子间的静电引力而结合的。 控制PH=7.0,在水-乙醇混合溶剂中得到另一个新的配合物[Cu(HDPC):]·(HOx)2·6H2O(4),属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=18.423(3)A,b=10.384(2)A,c=19.139(2)A,d=Y=90°,B=111.050(10)°,V=3417.0(9)A’,Z=4,S=1.041。中心Cu(Ⅱ)离子处在一个非常特殊的位置,它与两个配体平面等距,与两个通过氢键相连的HOx平面距离也相等,与两个等效的赤道平面距离也相等,与三对处于对角位置的配位原子距离分别相等。并且Cu(HDPC):部分具有近似D2d对称性。整个体系也是一个由多个氢键相连而成的三维网络结构。因此该晶体有较高的对称性和稳定性。 通过元素分析、红外、热重—红外联用、循环伏安法等多种表征手段对配合物(1~4)进行了研究,同时用HF方法对配合物(1~3)还进行了量化计算,测定了配合物的变温磁化率,结果表明三个配合物在低温下都呈现出反铁磁性相互作用。 在合成牛磺酸席夫碱配合物的过程中,意外的得到了一种结构非常新颖、有趣的9核镍牛磺酸配合物,结构式为K3Na[Ni9(NH2CH2CH2SO3)6(Ac)6(H2O)6(OH)6(CO3)2]。属菱形晶系,空间群为R3c,晶胞参数:a=19.529(1)A,b=19.529(1)A,c=39.543(6)厶,o=B=90°,Y=120°,V=13061(2)A’,Z=6,S=1.029。配合物中镍原子与镍原子之间没有直接成键,而 是通过极为罕见的A一皿桥连接,每个OH氧与三个镍原子配位。另外,在笼状配合物中 还包裹着两个碳酸根,且碳酸根的三个氧也都参与了配位。9个镍中其实只有两种配位 环境,配位多面体均为畸变的八面体。