铈铝复合氧化物的制备及其催化性能研究

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CeO2是重要的稀土材料,其具有重要的储放氧能力广泛用于三效催化剂中。Ce02和贵金属之间的协同作用促进了氧的释放与还原,有利于催化氧化活性。但以纯Ce02为载体制备的催化剂高温焙烧后,比表面积小,储氧量降低,贵金属易烧结,使得以Ce02为载体制备负载型贵金属催化剂在高温下失效很快。A1203比表面积高,抗高温烧结性能好,通过将Ce02负载在氧化铝上或制备A1203包覆Ce02材料可显著提高Ce02的热稳定性。不同的铈铝复合方式对铈铝材料及负载型催化剂的结构,织构和性能等会产生显著的影响,我们研究不同铈铝复合方式对铈铝复合氧化物及负载钯催化剂性能的影响,以期对高效三效催化剂的研制提供参考。为了研究载体中各组分及载体与贵金属的的相互作用,采用XRD、N2物理吸附、H2-TPR、O2-TPD、SEM、O2脉冲化学吸附、CO-TPD-MS等多种手段对样品性能进行表征。探讨了载体Ce02制备方法,铈铝复合方式,焙烧温度,Ce02含量对材料性能的影响,具体工作如下:(1)通过四种方法(分别是沉淀法p,先沉淀后水热法p-h,分解法d,水热法h)合成Ce02材料,并以此为载体制备负载型钯催化剂,用于CO催化反应。研究表明,水热法制备的载体比表面积大,粒径小。水热法制备的Pd/Ce-h样品有稳定的PdO物种,能提供较多的表面晶格氧,有较高的CO氧化活性。(2)通过不同沉淀顺序制备复合方式不同的铈铝复合氧化物载体,负载上贵金属钯后得到Pd/Ce/Al, Pd/AlCe和Pd/Al/Ce催化剂。通过表征和活性测试表明,氧化铈分散在氧化铝表面的Pd/Ce/Al催化剂因具有较强的晶格氧移动能力和较多的可脱附氧量而有较高的CO催化氧化活性。(3)铈铝负载钯催化剂经过800℃焙烧后,比表面积下降,活性降低。Pd/Ce/Al样品活性相对较高,晶格氧的移动能力是影响活性的主要原因。(4)制备氧化铈含量不同的系列催化剂Pd/xCe/Al(x=10,20,30,40).研究表明,Pd/30Ce/Al催化剂具有较低的CO起燃温度,在81.5℃附近,这和它表面存在更多的可还原Ce02物种,还原性能更优异有关。
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