中药复方是中医治病的主要临床应用形式，复方中的化学成分是中药发挥药效作用的物质基础。对复方化学成分进行研究，在阐明中医的方药理论，揭示中药的配伍规律和作用机制，优化制剂工艺，制定质控标准，实现中医药现代化并走向国际市场等方面具有重要意义。健脾益气经典名方——四君子汤由人参、白术、茯苓、炙甘草组成，具有益气补中、健脾养胃之功效；在心脏、肠胃运动功能、免疫系统调节以及辅助化疗放疗治疗癌症中有广泛应用，疗效确切。本文应用现代分析手段首次对其中的化学成分进行系统分析研究。 本文首次应用传统液相色谱对复方四君子汤及组成复方单味药的化学成分进行比较分析，发现复方乙酸乙酯和正丁醇萃取物中的主要成分来源于君药人参和使药甘草。第一次对复方中多种结构类型的有效成分人参皂苷（Rg₁，Re，Rb₁），甘草黄酮（甘草苷、异甘草苷、甘草素、异甘草素）和甘草酸进行含量测定；为中药复方的质量控制提供实验依据。 为进一步阐明复方中的化学成分并探索中药配伍的内在物质基础，本文首次应用液相串联质谱、质谱-质谱串联技术对复方四君子汤进行研究。液质分析与传统液相分析所得结论相符——四君子汤的水溶性成分主要来源于君药人参和使药甘草。在四君子汤水煎剂中共发现28个主要色谱峰，其中12个来源于人参、16个来源于甘草，为三种类型的化合物——人参皂苷、甘草黄酮和三萜酸。通过分析此三类不同结构标准品的质谱图，建立并总结了三类不同化合物的分析方法和质谱裂解规律。运用此裂解规律、参考文献对复方中检测到的同类物质（没有标准品）进行结构分析，推测8个人参皂苷、3个黄酮及2个三萜酸的可能结构。填补了复方四君子汤化学成分研究的空白，为其今后的深入研究奠定基础。 虽然现阶段研究未发现药物配伍产生新的化学成分，而且结果显示臣药白术、佐药茯苓对复方的化学成分贡献微薄，但用半定量的分析方法却发现复方配伍前后这些来源于人参和甘草的主要成分的含量比例发生了明显变化：提示了药物的配伍可以改变某些活性成分在同类成分中所占有的比例。因而不能从表观现