介孔MCM-41负载铜配合物催化剂在醇氧化与碳-杂键形成反应中的应用

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1.通过5-氨基-1,10-菲咯啉与3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷的加成反应,制备了1-(5-1,10-菲咯啉基)-3-(3-三乙氧硅基丙基)脲配体(Phen-Si),后者再与介孔材料MCM-41在甲苯中缩合固载,首次制备了1,10-菲咯啉功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-Phen)。通过MCM-41-Phen与氯化亚铜在DMF中室温反应制得了MCM-41负载菲咯啉氯化亚铜配合物(MCM-41-Phen-CuCl),用XRD、ICP和元素分析对其结构进行了表征。研究了MCM-41负载菲咯啉氯化亚铜配合物在催化醇氧气氧化生成醛酮反应中的催化特性。结果表明:该新型负载铜催化剂表现出较高的催化活性,不仅可催化苄醇高产率转化成相应的芳醛,也可使烯丙醇、仲醇以中等至良好产率氧化生成相应的烯丙醛和酮。此外,该负载铜催化剂能循环使用多次其活性基本保持不变,为催化醇氧化制备醛酮提供了绿色新途径。2.通过1,10-菲咯啉功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-Phen)与碘化亚铜在DMF中室温反应,制备了MCM-41负载菲咯啉碘化亚铜配合物(MCM-41-Phen-Cu I)。研究了MCM-41-Phen-Cu I在二苯基膦与芳基碘的C–P偶联反应中的催化特性。研究结果表明:该新型负载铜催化剂能有效催化各种芳基碘与二苯基膦的C–P交叉偶联反应,以良好至优异产率生成了各种功能化三苯基膦类化合物。该负载铜催化剂能循环再用多次其活性基本保持不变,为各种功能化三苯基膦类化合物的合成提供了实用的新方法。3.按文献方法通过双齿氮功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-2N)与碘化亚铜在DMF中室温反应,制备了MCM-41负载双齿氮碘化亚铜配合物催化剂(MCM-41-2N-Cu I),研究了其在2-氨基吡啶与甲基酮之间的氧化环化生成咪唑并[1,2-a]吡啶反应中的催化特性。结果表明MCM-41-2N-CuI表现出较高的催化活性,各种甲基酮和不同的2-氨基吡啶能顺利进行氧化环化反应,以良好产率生成了各种咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物。该负载铜催化剂能回收再用多次其活性基本保持不变,提供了合成咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物实用新途径。
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