本文首先合成了两种可聚合聚氨酯：可聚合的聚乙二醇类聚氨酯 (PUAG)和可聚合的二羟基聚硅氧烷类聚氨酯 (PUASi)，然后制备了分散相体积分数在0.75-0.90 之间的聚乙二醇类聚氨酯-苯乙烯 (PUAG-St)、二羟基聚硅氧烷类聚氨酯/苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯 (PUASi/St-MMA)、以及二羟基聚硅氧烷类聚氨酯/甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯 (PUASi/MMA-BA)三个超浓乳液体系，并分别进行了超浓乳液聚合。 对PUAG-St体系，首先用St将PUAG溶解，溶解后的混合单体制备超浓乳液。讨论了 NCO/OH摩尔比、复合乳化剂体系质量浓度[E]、不同乳化剂的种类、引发剂质量浓度[I]、单体体积分数(或分散相体积分数也称内相比Φ)、聚合温度等因素对聚合稳定性、动力学的影响。同时结合光相关光谱(PCS)对聚合物乳胶粒子大小和粒径分布的测定以及透射电子显微镜(TEM)对粒子形态的观察。结果表明：当NCO/OH=2/1，T=55℃，Φ=80.39％，[I]=0.8％g/g(PUAG-St)，[E]=0.22g/ mlH<,2>O，MS-1/CA=2∶1，PVA=0.01 g/mlH<,2>O时超浓乳液不仅有较好的聚合稳定性和较快的聚合速率，而且粒径小、分布均匀。经分析，在此条件下的表观动力学和表观活化能的表达式分别为 Rp-k[I]<0.05>[E]<0.73>[M]<0.54>和 Ea=29.7 kJ/mol。热失重分析(TGA)表明：调节PUAG的含量可以达到对聚苯乙烯的改性，提高聚苯乙烯的热稳定性。 对于PUASi/St-MMA体系，首先用St-MMA将PUASi溶解，溶解后的混合单体制备超浓乳液。以烷基酚聚氧乙烯醚磺酸基琥珀酸二钠盐(MS-1)、十六醇(CA)为复合乳化剂，用聚乙烯醇(PVA-1788)作液膜增强剂，以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂，在55℃下引发聚合。讨论了复合乳化剂质量浓度[E]、引发剂质量浓度[I]、单体体积分数(或分散相体积分数，也称内相比Φ)、聚合温度等因素对聚合稳定性、动力学的影响。用红外光谱对PUASi进行了分析，用透射电子显微镜(TM)观察粒子的形态，用光相关光谱(PCS)测得了粒子的大小及粒径分布。同时，探讨了该体系超浓乳液薄层聚合中薄层厚度、外界温度、聚合环境对单体和水的挥发性的影响；以及不同的聚合方法和聚合环境对聚合动力学、乳胶粒子大小及分布的影响。研究结果表明：薄层聚合中单体和水的挥发速率随着薄层厚度的增加而减小，与薄层面积无关；温度越高，单体与水的挥发速率也就越快；在水浴中进行薄层聚合单体与水的挥发速率比在空气中慢。薄层聚合的聚合速率比试管中要慢，薄层聚合在水浴中的聚合速率比在空气中的快。用超浓乳液聚合的的方法制得聚合物PUASi/MMA-BA粉状树脂，初步讨论了超浓乳液聚合加工成膜后，不同PUASi、BA含量对力学性能的影响。同时也测试了不同PUASi、不同乳化剂用量、不同分散相体积分数对聚合物膜耐水性的影响。进一步研究了聚合物膜的耐溶剂性能及交联聚合物的含量。研究结果表明：将PUASi引入到MMA-BA体系，提高了该体系的耐水性、耐溶剂性能；当PUASi的含量为10％时，聚合物的力学性能提高。