金属与有机配体通过配位键和氢键、π-π作用、M-π作用、范德华力等超分子作用力可以组装成特定结构和功能的化合物，这些新型有序的分子聚集体在催化、气体吸附和储存、分子识别、离子交换以及光、电、磁、手性拆分等领域具有广泛的应用前景。本文设计合成了七个结构相关的柔性双吡啶苯氧基类配体及二十四个过渡金属配合物，研究了配体异构效应、金属离子种类以及抗衡阴离子对晶体结构的影响规律，为晶体工程积累了有价值的实验数据。　　 U型双吡啶苯氧基配体L1优先选择四齿配位(1-7，10)，但当抗衡阴离子体积足够小时，则发生扭曲以形成二元环状化合物(8，9)。相比之下，N原子位置外移的L2则普遍采取二齿配位方式，与金属组装形成二元环(13)、一维链(14)以及二维螺旋链连接的层状结构(11，12)。V型双吡啶苯氧基配体L3优先构筑螺旋结构(15)，也得到了新颖的金属有机汞配合物(16)。N原子位置外移的L4配体则易于形成不同尺寸的波浪形链状聚合物(17，19)，其在空间交错排布形成较大孔道化合物。富有的芳环π-π堆积导致了桨型分子(18)的形成。Ⅰ型双毗啶苯氧基配体L5可以构筑螺旋链(20，21)以及环状化合物(22)。N原子位置外移的L6配体则定向合成锁链聚合物结构(23，24)。　　 另外，我们选取d10族过渡金属与有机配体构筑金属配合物，研究了它们的固体荧光性质，其大部分表现了优异的荧光性质，可以用作潜在的荧光材料。