金属salen配合物的合成、表征及催化研究

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金属salen配合物作为一种特殊的希夫碱配合物,其结构可变度很高,种类繁多,这使得其在许多领域有着广泛的应用。本文制备了几种金属salen配合物,研究了它们在酚类氧化、N-亚磺酰苯胺插入环氧化合物反应中的催化性质。同时设计合成了两种新型 salen配体及其铜配合物,为 salen配体的设计提供了一条新的途径。具体结论如下:  1)制备了一种水溶性的Cu(Ⅱ)salen配合物Cu(Ⅱ)[(sal-ophen)(SO3Na)2]?3H2O,并利用元素分析(EA)、热重分析(TG)以及红外光谱(IR)对其进行了表征。研究了该配合物作为过氧化物酶模型化合物对过氧化氢氧化对苯二酚的催化,利用紫外可见分光光度法研究了温度、pH值以及过氧化氢和金属配合物的摩尔比对催化反应速率的影响,并建立了动力学模型。研究发现,当温度为37℃、pH值为7.4、过氧化氢和金属配合物的摩尔比为110:1时,催化效果最好。  2)合成了一种单核的金属 Al(Ⅲ)salen配合物(3c)和一种双核的金属Al(Ⅲ)salen配合物(3c),利用红外光谱(IR)、元素分析、1H NMR对其进行了表征。比较了单核Al(Ⅲ)salen配合物(3b)与双核Al(Ⅲ)salen配合物(3c)对环氧氯丙烷和N-亚磺酰苯胺反应的催化效果,探索了催化剂双核Al(Ⅲ)salen加入量对该催化产物的产率及产物选择性的影响。实验结果表明双核 Al(Ⅲ)salen配合物在该反应中的催化效果比单核Al(Ⅲ)salen配合物好,双核Al(Ⅲ)salen配合物的加入量为5%时最佳,产物的选择性主要受反应物空间结构的影响,与催化剂的加入量无关,并对催化反应机理做了初步分析。  3)首次将傅克酰基化反应应用于salen配体的合成,成功合成了两种新型的salen配体及其铜配合物(4a、4b、4a?、4b?),并利用红外光谱(IR)、1H NMR、元素分析(EA)对其进行了表征,确定了其结构。分别利用紫外光谱和循环伏安法研究了4a、4b、4a?、4b?的光学性质和电化学性质,实验结果表明这两种新型salen配体及其铜配合物有着良好的光学性质和电化学性质。
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