酮连氮的合成及其应用研究

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酮连氮化合物是一类广泛应用于合成染料、光敏材料、聚合物、医药、农药等物质中的重要中间体。由于结构中存在-C=N-N=C-共轭结构,可以进行多种化学反应。因此,在论文中我们研究了过氧化氢法合成酮连氮类化合物,并在此基础上,对酮连氮的水解反应以及水解产物水合肼及其衍生物进行了研究。采用过氧化氢法合成酮连氮类化合物是一项绿色化学合成技术,具有一定的学术意义和广阔的应用价值。本论文主要包括以下几个内容:1酮连氮及水合肼的合成研究1)酮连氮的合成在乙酰胺为催化剂,六偏磷酸钠为过氧化氢稳定剂的条件下,丙酮或丁酮分别与氨水、过氧化氢反应得到丙酮连氮或丁酮连氮。讨论了不同反应条件对该反应的影响,确定了最佳的工艺条件。同时提出了一种合成丁酮连氮的新方法,该方法是利用离子液体、聚乙二醇作为反应体系合成丁酮连氮,反应体系可以重复使用。2)水合肼的合成对丙酮连氮和丁酮连氮水解生成水合肼的工艺条件进行研究。研究表明,丙酮连氮的成本较低,水解转化率也较高,但是丙酮连氮能与水互溶,后处理较复杂,提纯困难;而丁酮连氮与水可经分相后得到较高纯度的水合肼,未水解的酮连氮可以通过简单的分液即可回收利用,尽管水解转化率略低,但工艺简单,且得到的酮可以继续反应,生成酮连氮,整个反应体系是一个循环体系,具有经济、环保、操作简便、产物纯度高等优点。2水合肼衍生物芳香腙的合成在乙醇中,以乙酸为催化剂,芳香酮与50%水合肼为原料,合成了7个未见报道的腙类化合物。我们又进一步对腙类化合物进行修饰,在氮原子上引入芳香结构,并改变取代基的种类和组合,合成了12个未见报道的二苯甲酮腙类衍生物。产物结构通过IR,MS和NMR进行了表征,并进行了生物活性测试。生物活性测试结果表明,4-硝基-2′,4′-二氯-二苯甲酮腙对黄瓜根茎的生长有一定的抑制作用。在此基础上,讨论了不同离子液体对合成二苯甲酮腙的影响,该研究尚未见文献报道,且离子液体在反应后回收可重复使用。
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