低维度过渡金属氧化物的制备、表征及其在催化和分析检测中的应用

来源 :兰州大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:tsy99
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着科技的发展,纳米材料日益走近人类的生活。相较于昂贵的贵重金属而言,过渡金属纳米材料由于其在地球上储量高、成本低、具有较好的光电效应等诸多优点在能源催化、环境监测、污水处理、生物医药等方面有着广泛的研究与应用前景。零维的纳米材料由于其较高的表面能导致易团聚使其催化活性位点减少而降低催化活性和循环使用性。因此,高稳定性且通过静电纺丝技术简便方法制备的一维纳米材料更具有实际应用价值。同样,二维纳米片自组装一维纳米管分层结构由于其特殊的物理化学性质和潜在的应用价值在很多领域引起了极大地关注。由于二维纳米材料具有较高的原子暴露比率和电子传导率等诸多优势在探针传感和催化领域有着广泛研究。然而二维的材料也存在一些弊端,例如稳定性较差。因此,将高稳定性的一维材料与高催化活性的二维的材料相结合,既可以保证催化剂的高活性,又能提高纳米材料在实际应用中的循环使用性。基于以上研究背景,本论文主要以廉价过渡金属盐为原料,通过静电纺丝、超声等手段制备了一系列低维度过渡金属氧化物,并且研究了他们在催化和生物分析检测等相关方面的应用及临床应用前景,本论文研究内容具体如下:(1)我们首次设计并合成了叶酸修饰的具有高效光催化氨基硼烷释放氢气的管套管CuO/Co3O4异质结纳米纤维。这种异质结纤维通过可见光照射下催化分解氨基硼烷产生的压力信号达到对癌细胞的高灵敏度和快速的识别。具体检测机制是:在可见光的照射下,合成的异质结纳米纤维可以高效催化氨基硼脘分解产生氢气。这样的气体生成反应可以把叶酸和叶酸受体之间的分子识别信号转化成压力信号,这种压力变化的示数能够用便携式、廉价的气压计读出,以达到癌细胞检测的目的。与已报道的检测方法相比较,我们的方法具有明显的优越性,可以在15分钟内实现癌细胞的快速检测,检测线低达每毫升血液中50个癌细胞。这也证明我们设计的新型的基于压力响应的癌细胞检测探针在灵敏度方面有着明显的优势,有望作为癌症早期临床诊断的有用工具。(2)本课题提出了一种绿色方法制备钴酸锰纳米管。所制备的钴酸锰纳米管能够催化氧化TMB从而导致其溶液颜色从无色变化到蓝色。而且,这种纳米管可以高效催化双氧水分解生成氧气。氧气的生成可以引起瓶子内压力显著提高。因此,建立了一种基于钴酸锰催化发生颜色变化和压力变化的新型的双模式癌细胞检测体系,即通过氧气产生的气压信号和TMB作为显色分子的压力和比色的双模式信号实现癌细胞检测。通过使用叶酸(FA)作为识别分子,叶酸受体过度表达的癌细胞可以通过比色和压力计信号检测,其对癌细胞的检测限达到每毫升血液中50个。并且这种双模式探针可以在血清样本中检测癌细胞。我们希望这种以钴酸锰为基础的双模式探针可以为早期临床诊断提供了一个很有前景的生物诊断平台。(3)我们发展了一种简便普适的方法来制备多级纳米片组装的MCo2O4(M=Ni,Cu,Zn)纳米管。首先通过PAN/M-Co碱式醋酸盐与硼氢化钠之间羟基化反应得到壳核结构的PAN/M-Co复合纳米纤维材料。这些纤维通过煅烧可以得到相对应的钴酸盐纳米片构成的纳米管。而且,实验制备的钴酸盐纳米管,尤其是钴酸铜纳米管作为催化剂,在可见光照射下对光解水制氧展现很高的催化活性和循环稳定性。钴酸铜的催化产氧TOF值可高达51.1 mmol g-11 h-1,明显高于已报道的大多数催化剂。这种制备方法具有较高的普适性,可以用于合成其它的多元素氧化物为基础的纳米片构成的纳米管,有望改善癌细胞缺氧环境,用于癌症的诊疗。(4)我们制备了一系列均一厚度(约2 nm)的多元素过渡金属氧化物高熵超薄纳米片。为了进一步验证该制备方法的普适性,我们用此方法成功地制备了一系列不同种类的多元素过渡金属氧化物超薄纳米片。通过对葡萄糖无天然酶标记的电催化检测研究发现,这些所制备的超薄氧化物纳米片,尤其是(Cu,Zn,Mn,Ni,Fe)-Co-O纳米片显示出对葡萄糖的高灵敏度检测,最低检测限为0.6μM,明显优于已报道的非贵重金属催化剂。
其他文献
<正>为进一步贯彻落实习近平总书记"做好宣传思想工作,比以往任何时候都更加需要创新"、"宣传思想工作创新,重点要抓好理念创新、手段创新、基层工作创新"的要求,探索创新基
伴随着阀门的作用日益提升,因此对阀门可靠性提出了更高的要求。对此,本文首先对导致阀门失效的原因进行剖析,并在此基础上阐述了阀门产品可靠性评估原则及重要意义。只有保
目的分析心脏康复护理在冠心病经皮腔内冠状动脉成形术(PTCA)患者的应用价值。方法选取本院2017年1月至2019年4月收治的行经皮腔内冠状动脉成形术(PTCA)的60例冠心病患者作为
期刊
使用工业机器人,结合线阵扫描技术及运用图像自动识别技术,对轨道车辆关键部件进行图像采集,利用图像分割技术以及模型先验知识将关键部件按照刚性件、柔性件分割并归类。采
在科学课程中,科学探究不但是科学教与学的方式和科学课程的重要内容,而且也是科学教学的精神。把探究作为教学的精神,是我们对科学探究在科学课程中的意义的新的理解,它极大地提
远古时代,草类植物和原始先民的生活息息相关,他们对草的观察十分细致。因此,古人创造的和草相关的字数量十分可观,《说文》中“艸”部下收字达四百四十五个字之多,除了这些
党的十八大以来,习近平总书记着眼建设网络强国,科学分析了日益开放复杂环境下网络安全形势,深刻阐述了事关网络安全与发展的一系列重要理论和实践问题,围绕树立正确的网络安
本文应用聚丙烯酰胺浓度梯度凝胶电泳技术、示踪动力学分析技术、分子生物学技术、高效液相色谱测定技术和一些其它生理测定技术,系统研究了不同浓度的Cu2+、Cd2+和Hg2+对水稻
目的:1,25(OH)2VD3和降钙素对小鼠成骨细胞和软骨细胞增殖及OPG/RANKL表达的影响以及大鼠股骨干骺端中RANK表达的实验研究。方法:取出生24小时内的小鼠30只,无菌的条件下取出关节软