采用Al-Mo-HS（CH₂）₃Si（OCH₃）₃体系催化丁二烯聚合，考察了加料顺序、聚合温度、聚合时间、n（HS（CH₂）₃Si（OCH₃）₃）／n（Mo）比、n（Al）／n（Mo）比等对聚合活性及聚合物微观结构的影响规律，结果表明，采用Al-Mo-HS（CH₂）₃Si（OCH₃）₃加料顺序催化剂的活性较高，且所得相对分子质量相对较低；HS（CH₂）₃Si（OCH₃）₃与Mo化合物1：1的反应产物与配体未发生改变时相比活性大大下降，同时所得聚合物的相对分子质量也相应的大大下降；n（Al）／n（Mo）比对聚合影响较小；随温度升高，体系分子数目会出现较大幅度的升高；体系为快引发、逐步增长体系，随着时间的延长，聚合物的MWD变化并不大。且HS（CH₂）₃Si（OCH₃）₃与Mo先接触比HS（CH₂）₃Si（OCH₃）₃与Al先接触所形成聚合物的1，2-结构含量高。以羟基封端聚二甲基硅氧烷（PDMS）用作第三组分，研究钼系催化体系的聚合活性、所得聚合物相对分子质量及其分布以及聚合物的微观结构。结果表明采用Al-Mo-PDMS加料顺序催化剂的活性较高，所得相对分子质量相对较低；与Al-Mo催化体系相比，加入PDMS后，催化体系所得聚合物的相对分子质量有较大幅度的降低，随聚合温度升高转化率逐渐升高达到一定温度后出现一个平坦期。聚合开始后加入PDMS所得聚合物的1，2含量要低于直接加入PDMS时所得聚合物的1，2-结构含量。采用在Al-（m-cresol）-Mo催化剂体系中添加含氢硅油，考察了分子链中含有活泼氢的含氢硅油（（CH₃）₃Si-O-[-Si（CH₃）₂O-]m—[SiCH₃-H]n-Si（CH₃）₃）对钼系催化剂催化丁二烯聚合的影响规律。含氢硅油（m-cresol）-Al-Mo加料方式下所的聚合物的相对分子质量最高。