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超临界流体科学与技术在化工、医药、染色、新材料制备等领域有广泛的应用前景,二氧化碳(C02)因具有适宜的临界条件、安全无毒、易于分离等优点成为常用超临界流体,固体溶质在超临界CO2流体中溶解度的研究是开发和应用超临界流体技术的重要组成部分,目前对此方面的实验和理论研究相对匮乏。本文对带有两个特征官能团(氨基和硝基)的固体胺类物质：间硝基苯胺、对硝基苯胺及其混合物在超临界CO2流体中溶解度进行了深入系统的实验和理论研究。具体研究工作如下：在308-328K和11.0-21.0MPa范围内,利用动态法测定了间硝基苯胺、对硝基苯胺及其混合物在含与不含夹带剂的超临界CO2流体中的溶解度,夹带剂为乙醇、乙酸乙酯、正己烷以及等摩尔比混合的乙醇+正己烷夹带剂,夹带剂的浓度范围为1.0-4.0mo1%；本实验测定了胺类溶质新的溶解度数据120组,丰富了超临界流体相平衡的基础数据库,为今后超临界流体技术工业化设计提供了数据支持。在实验研究的基础上,系统分析了温度、压力、官能团的位置、夹带剂种类和浓度对溶解度的影响,通过计算夹带剂效应因子(f)、混合物的提高效应因子(e)、分离因子(h)和分离效率(HE),分析了互为同分异构体的单一和混合的两种胺类溶质在SCCO2中溶解度的变化；本文采用密度泛函计算方法,利用Gaussian03软件包来计算溶质分子与C02分子的分子间结合能,定量解释了压力、不同溶质分子与溶剂分子的分子间结合能对溶解度的影响。本文应用Chrastil模型、Kumar-Johnston (K-J)模型、Bartle模型、Mendez-Santiago and Teja (MST)模型、Sung-Shim (S-S)模型和Jouyban-Chan (J-C)模型共6种关联计算了两种胺类溶质在超临界CO2中的溶解度,应用改进的Chrastil (M-Chrastil)模型、Sovova模型、改进的MST (M-MST)模型和改进的Sovova (M-Sovova)模型共4种关联计算了两种胺类溶质在含夹带剂的超临界C02中的溶解度,回归得到各模型的参数和计算误差,在实验范围内得到适用于各体系的最佳关联模型,并用MST模型验证了单一胺类溶质和混合溶质溶解度数据的自洽一致性。根据化学缔合流体理论,推导出计算固体混合溶质在超临界CO2中溶解度的新模型(Sovova-G模型),利用本文实验数据及文献中13种混合物共462组溶解度数据点,对新模型进行计算精度验证,并与Sovova-G模型表达类似的Sovova模型和M-Sovova模型的计算结果进行对比,结果表明：Sovova-G模型的AARD值为4.42%,均低于Sovova模型(7.45%)与M-Sovova模型(5.96%)。本文获得国家自然科学基金(编号为21176012)以及江苏省自然科学基金(编号为BK2012595)的资助。