本文从水热合成方法入手,开展了对钒、钒钨同多及杂多金属氧酸盐化合物的合成、结构和性质研究,合成了七个未见文献报道的V-O簇合物,完成了X-线单晶结构解析,并以IR、DTA-TG、粉末XRD、EPR等手段对化合物的性质进行了表征。1.水热合成和结构解析了一个新的钒钨杂多金属氧酸盐化合物, [Co₄（HPO₃）₂(C₁₂H₈N₂)₈（H₂O）₂（H₃O）[PW₉^ⅥV₃^ⅣO₄₀（V^ⅣO）₂]·H₂O（1）,在化合物（1）中有一个新型的二帽假Keggin结构的杂多阴离子[PW₉^ⅥV₃^ⅣO₄₀（V^ⅣO）₂]^5-和一个新的四核阳离子[Co₄（HPO₃）₂(C₁₂H₈N₂)₈（H₂O）₂]⁴⁺,它们通过氢键相互作用形成具有三维超分子结构的化合物。化合物（1）是单斜晶系、空间群是P2（1）/c,a=13.321（3）（?）,b=23.351（4）（?）,c=18.877（4）（?）,β=94.858（2）°,V= 5850.7（19）（?）,Z=2。2.水热合成和结构解析了三个具有三维孔道结构的多钒氧酸盐化合物([Cu₄V₁₃^ⅣV₅^ⅤO₄₂（NO₃）(C₃H₁₀N₂)₈]·10H₂O)_n（2） , {[Cu₄V₁₂^ⅣV₆^ⅤO₄₂（SO₄） (C₃H₁₀N₂)₈]·10H₂O}_n（3）和{[Cu₄V₁₈O₄₂（HCOO）（H₂O）₈]·12H₂O}_n（4）。结构分析表明化合物（2）和（3）是同构的,他们都是由钒氧簇阴离子[V₁₈O₄₂（XO_y）]^8-（X =N,y=3或X=S,y=4）和μ₂-[Cu(C₃H₁₀N₂)₂]²⁺阳离子连接形成的具有经典ACO拓扑结构的化合物。化合物（2）是四方晶系、空问群是P4/nnc,a=b= 15.1128（12）（?）,c=18.670（3）（?）,V=4264.1（9）（?）,Z=2;化合物（3）是四方晶系、空间群是P4/nnc,a=b=15.1131（10）（?）,c=18.588（10）（?）,V=4245.5（7） （?）,Z=2。这两个化合物在[001]方向上的孔道尺寸约为（?）。化合物（4）是四方晶系、空间群是14/m,a=15.151（4）（?）,b:15.151（4）（?）,c= 18.607（10）（?）,V=4271（3）（?）,Z=2。3.水热合成和结构解析了一种含有{V₁₆O₃₂Cl)钒氧簇阴离子结构的化合物(C₆H₁₃N₂)₄V₁₆O₃₂Cl·2H₂O（5）。它是由一个独立的{V₁₆O₃₂Cl)阴离子和一个游离的质子化的三乙烯二胺构成,质子化的三乙烯二胺起到了平衡电荷的作用,使其成为一个稳定的化合物。化合物（5）是立方晶系、空间群是F-43m,a =18.6284（17）（?）,V=6464.4（10）（?）,Z=2。4.水热合成和结构解析一种磷钒酸盐化合物Na₄P₂V₅O₁₇·7.67H₂O（6）,同时进行了性质表征。它是由PO₄四面体作为桥连接着{V₁₀O₂₆}的建筑单元形成的一个三维的孔道结构,其中{V₁₀O₂₆)的建筑单元与{Na₆O₁₃P₆}簇在空间位置上交替出现。PO₄四面体作为桥是这个化合物的一个结构特点,在磷钒酸盐化合物结构中是第一次报道。化合物（6）是立方晶系、空间群C2/m,a= 15.9953（9）（?）,V=4092.4（4）（?）,Z=6。5.水热合成和结构解析一种新的一维链状结构的钒氧酸盐化合物Cu（phen）₂V₂O₆（H₂O）·H₂O（7）,在这个化合物中的钒原子是四配位的四面体结构,相邻的四面体共顶点进一步形成具有一维链状结构的化合物。化合物（7）是单斜晶系、空间群是P2（1）/c,a=16.644（4）（?）,b=14.226（4）（?）,c= 10.254（3）（?）, B=97.339（3）°, V=2407.8（11）（?）,Z=4。