论文部分内容阅读
以配位作用为驱动力的有机-无机超分子配位化学是目前国际化学界最活跃、最前沿的研究领域之一,亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效的途径之一。最近,人们在配位聚合物的研究上取得了重要的进展,合成和表征了许多具有一维、二维和三维网状结构的配位聚合物。本文合成了一系列结构新颖的开链冠醚桥联的羧酸类、氰基类及吡啶类配体,研究它们在水热及溶剂条件下与金属离子的自组装化学。合成了37个新型的配位聚合物,并通过X-射线单晶衍射、红外、元素分析表征了它们的结构,测定了部分化合物的荧光、热重分析等性质。一、合成了一系列单甘醇醚桥联的开链冠醚型羧酸,研究了它们在含氮模板存在下与Co(II)、Ni(II)和Pb(II)等金属的配位化学,合成了12个结构新颖的配位聚合物,并讨论了含氮模板、分子间弱作用力对合成的配位化合物结构的影响。二、合成了一系列多甘醇醚桥联的开链冠醚型羧酸,研究了它们在含氮模板存在下与Mn(II)、Co(II)、Ni(II)和Pb(II)等金属的配位化学,合成了18个结构新颖的配位化合物,讨论了配体的配位构型、含氮模板及分子间弱作用力对合成的配位化合物结构的影响,并讨论了它们的固态荧光性质。三、设计合成了以开链冠醚羧酸配体L6和4, 4’-联吡啶(4, 4’-bpy)混和体系的金属-有机超分子框架,该聚合物具有光致变色的性质。并首次采用刻蚀方法(以有机溶剂滤除4, 4’-联吡啶分子)得到了具有开放隧道的类冠醚配位聚合物,通过引入不同的稀土离子实现了双波段发光(同一激发波长)和双区域可调谐发光(不同激发波长)。以L6和L8与1, 2-二(4-吡啶)乙烯(tdpe)和4, 4’-联吡啶(4, 4’-bpy)及金属离子分别自组装,也合成了可通过刻蚀方法得到具有开放隧道的类冠醚配位聚合物,并进行了初步研究。四、合成了一系列开链冠醚桥联的氰基类及吡啶类配体,研究了它们与Ag(I)、Pd(II)、Hg(II)等金属的配位化学,合成了4个结构新颖的配位化合物,并讨论了溶剂分子对合成的配位化合物结构的影响。我们设计合成了一系列开链冠醚桥联的羧酸类、氰基类及吡啶类配体,研究结果表明这些配体是构建结构新颖配位化合物的良好前体,它们与金属离子的自组装反应能够得到结构新颖,物化性质优良的配位化合物,为设计合成荧光材料及功能性材料奠定了实验基础。另外,得到的结构新颖的超分子组装体可通过刻蚀得到富氧隧道,为主客体化学的研究提供了条件。