【摘 要】
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二苯并环酮及其衍生物是在天然产物,生物活性分子以及功能性材料中普遍存在的结构基序。对二苯并环酮衍生物的研究已经成为有机化学中一个有前途的领域。在传统的合成路线中
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二苯并环酮及其衍生物是在天然产物,生物活性分子以及功能性材料中普遍存在的结构基序。对二苯并环酮衍生物的研究已经成为有机化学中一个有前途的领域。在传统的合成路线中最为常见的Friedel-Crafts酰基化反应需要过量的布朗斯特酸和路易斯酸,而且在后处理中会产生大量的废物。因此开发一种条件温和且环境友好的二苯并环酮合成策略对化学合成具有重要的意义。根据文献调研设计并开发了一种二苯并氧杂八元环酮及其衍生物的工艺合成路线:以廉价的苯酐和苯酚化合物为起始原料,苯酐经过亲核取代、酯化和溴化共三步合成溴代-2-乙酰苯甲酸乙酯类化合物。再将该化合物与苯酚经过醚化缩合与水解两步得到关键中间体2-(2-苯氧基乙酰基)苯甲酸类化合物。最后通过光催化酰基自由基的分子内环化反应合成出一系列二苯并氧杂八元环酮衍生物。其中光氧化还原催化分子内自由基酰化反应的最佳反应条件为以2-(2-苯氧基乙酰基)苯甲酸类化合物为原料,3.0 mol%fac-Ir(ppy)3作为光催化剂,2.0 eq.焦碳酸二甲酯(DMDC)作为添加剂,0.5 eq.2,6-二甲基吡啶作为碱,以N,N-二甲基乙酰胺为溶剂在蓝色LED(5W,λmax=455nm)的可见光照射下室温反应24小时。对合成的所有目标化合物使用高分辨质谱、元素分析、紫外光谱、1H-NMR和13C-NMR等方式进行了表征与确认。
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