甘油选择性气相脱水制备丙烯醛的研究

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现今石油能源的日益匮乏,使得替代石化能源的生物柴油大受青睐。随着生物柴油的工业化生产,甘油作为生物柴油的主要副产物大量过剩,因此发挥廉价粗甘油存在的巨大发展潜力和开发具有高附加值的甘油下游产品越来越引起人们的广泛关注。在甘油众多的分解产物中,丙烯醛作为一种用途广泛的有机化工中间体,从中起着关键的桥梁作用。丙烯醛进一步氧化可生成具有广泛用途的丙烯酸及其酯,也可以作为聚合单体合成高分子材料,因此研究合理利用生物柴油生产过程中剩余的大量生物质甘油,通过进-步开发合成丙烯醛具有很好的现实意义。γ-Al2O3是化学工业最常采用的催化剂或催化剂载体,其微孔结构具有催化作用所要求的特性,如调变的表面酸碱性以及较高的热稳定性和化学稳定性。所以我们选择使用改性γ-Al2O3催化剂作为甘油气相脱水合成丙烯醛反应体系的催化剂,使用固定床反应装置进行气相反应,通过调变γ-Al2O3催化剂钒钛负载量,改变反应的温度、空速等详细研究了改性γ-Al2O3催化剂对甘油气相脱水催化性能的影响。通过对甘油脱水反应的工艺条件的优化和深入研究,最终确定实验在3 wt%V-2wt%Ti/y-Al2O3催化剂催化下的较佳反应条件为:反应温度290℃,甘油水溶液流量0.2ml/min,甘油水溶液浓度为20 wt%。在此反应条件下得到的甘油转化率为74.31%,丙烯醛选择性达到79.35%。
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