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1,4-环己二胺(1,4-cyclohexanediamine,简称CHDA)存在顺式和反式两种异构体,是重要的精细化工中间体,在聚氨酯工业上有重要的应用。
本文以对苯二胺为原料,在异丙醇溶剂中,以5%的Ru/C为催化剂,催化加氢还原制备合成CHDA。催化剂方面主要考察了预处理温度以及活性炭载体的处理方法对催化剂加氢性能的影响,结果表明催化剂在500℃的高温氢气中进行预处理能够提高催化剂的活性与选择性;载体选用经过氨水处理的活性炭,催化剂的加氢效果最好。工艺方面考察了反应温度、压力、时间对加氢结果的影响,确定了最佳反应条件为:反应温度140℃,反应压力8Mpa,反应时间20min。而且在此最佳反应条件下,反应液中加入实验自己制备的助剂复合钠盐M1能够大大提高反应的CHDA选择性以及产品CHDA顺反异构体混合物中反式异构体的含量。所制备的Ru/C催化剂能够在最佳反应条件下重复利用3次以上。
论文还研究了从加氢反应液中分离提纯出CHDA的反式异构体的方法,采用加氢反应液与无水乙酸或者与实验室自行制备的复合酸(A1)反应制备得到反式CHDA异构体的衍生物,然后进一步水解反式CHDA异构体衍生物得到纯的反式CHDA异构体,纯度可达99%以上。采用加氢反应液与无水乙酸反应的方法,反式CHDA异构体的收率为25%~30%,采用加氢反应液与实验室自行制备的复合酸反应的方法,反式CHDA异构体的收率为50%~60%。