SO4~(2-)/MxOy型固体超强酸催化亚油酸酯化反应的研究

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亚油酸乙酯产品具有软化血管、抗癌、调控代谢、增强机体免疫力的功效,是防治脑血栓、动脉硬化等疾病的新一代高效药用原料。传统的生产技术用浓硫酸等做催化剂,使亚油酸在酯化过程中易发生氧化,破坏了分子中的不饱和双键而使酯化产物亚油酸乙酯的碘值下降,其质量难以保证。SO42-/MxOy型固体超强酸因其自身的诸多优点,已受到国内外的广泛关注,本课题研究了以SO42-/MxOy型固体超强酸替代传统催化剂,催化亚油酸和乙醇合成亚油酸乙酯的酯化反应。 本文通过陈化、过滤、洗涤、干燥、硫酸浸渍、焙烧等工艺制备了多种SO42-/MxOy型固体超强酸,用两相沉淀法制备了SO42-/TiO2和SO42-/SnO2固体超强酸,用溶胶-凝胶法制备了SO42-/TiO2-SiO2固体超强酸,还制备了La3+改性的SO42-/TiO2/La3+固体超强酸和分子筛负载型的SO42-/TiO2/SBA-15固体超强酸。得到了适合亚油酸酯化的催化剂制备工艺条件:SO42-/TiO2固体超强酸的最优条件是在浓度为0.75mol/L的硫酸中浸渍4h,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4h;SO42-/SnO2固体超强酸的最优条件是在浓度为2mol/L的硫酸中浸渍4h,焙烧温度为500℃,焙烧时间为4h;SO42-/TiO2-SiO2固体超强酸的最优条件是在浓度为0.10mol/L的硫酸中浸渍复合氧化物4h,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4h;SO42-/TiO2/La3+固体超强酸的最优条件是在浓度为0.75mol/L的La3+的硫酸溶液中浸渍15h,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4h。对SO42-/TiO2/SBA-15固体超强酸的合成工艺进行了初步研究,得到的催化剂具有很好的活性。 用XRD、BET、NH3-TPD、FT-IR、TG-DTA等测试手段,对所制备的固体超强酸的结构和酸性能进行了表征,对每类固体超强酸形成的机理和结构及酸性特征都进行了研究。将所制备的固体超强酸用于亚油酸酯化反应催化合成亚油酸乙酯,考察了物料比、反应时间、催化剂用量对亚油酸和乙醇酯化反应的影响规律,得到了最佳反应条件为:反应中酸醇的摩尔比为1:4,催化剂的用量为亚油酸质量的3m%,回流温度下反应时间为8h,亚油酸的转化率均可达90%以上。对产物亚油酸乙酯进行了性能评价,合成出的产品碘值达到136以上、符合国家药品标准。 考察了制备的几种催化剂的寿命和再生条件,经过酯化反应的催化剂进行回收后用焙烧除出催化剂表面沉积的有机成分再进行补硫的方法对催
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