功能化离子液体在酯化反应中催化活性研究

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离子液体作为一种新型的环境友好溶剂和酸催化剂,可以根据反应和催化过程本身的特点对离子液体进行功能化,使其成为具有某些特定功能的催化材料以满足反应所需。本论文分别在传统加热及微波加热方式下,以制备的17种功能化咪唑类、吡啶类、季铵盐类含有丙烷磺酸基(-PS)功能基团的离子液体及杂多酸盐为催化剂,以辛酸苄酯、丁二酸二辛酯、柠檬酸三辛酯的合成反应为模型,考察了催化剂结构和催化活性之间的关系;选择最优催化剂,研究酸醇比、催化剂用量、反应温度、反应时间及微波功率等对酯化率的影响。实验结果表明:阴、阳离子对功能化离子液体的酸性和溶解性及稳定性都有影响。在苯甲醇与正辛酸合成辛酸苄酯的探针反应中,[PSPy]HSO4为优化催化剂,酸醇比为1:1.5,催化剂用量为正辛酸的20 mo1%,反应时间为2.5 h,传统加热到120℃,酯化率达到95.3%。此外,该催化剂重复使用10次后,活性基本保持不变,酯化率仍有94.2%。功率为375 W的微波加热下反应时间15 min,酯化率达到94.9%。说明在两种加热下该催化剂均显示出高的稳定性和催化活性。在丁二酸和正辛醇合成丁二酸二辛酯的探针反应中,[PSPy]HSO4为优化催化剂,酸醇比为1:4,催化剂用量为正辛酸的3 wt%,在传统加热下反应温度为150℃,反应时间为3 h,酯化率达到93.49%。该催化剂重复使用3次后,酯化率仍有92.79%,功率为400 W,微波加热仅15 min,酯化率达到95.74%。重复使用6次后酯化率保持在93.58%。在柠檬酸和正辛醇合成柠檬酸三辛酯的探针反应中,功能化杂多酸盐是一种自分离催化剂,[MIMPS]3PW12O40为优化催化剂,在传统加热下酸醇比为1:5.5,催化剂用量为柠檬酸的8 wt%,反应温度为130℃,反应时间3.0 h,酯化率达到93.9%。功率为400 W,微波加热20 min,催化剂用量为柠檬酸的6 wt%,酯化率达到93.48%。重复使用8次后酯化率保持在90%以上,表明该催化剂具有较高的反应活性和稳定性。
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