液晶高分子在信息技术、生命科学和新材料等方面应用广泛，从上世纪70年代以来一直是研究的热点。近年来，随着液晶高分子的应用和快速发展，含氟液晶高分子以其独特的性质开始引起人们的关注。超临界CO₂具有许多独特的性质，如环境友好、低粘度、高扩散、低表面张力等，因而被广泛应用于材料的制备及改性。由于含氟聚合物可以被超临界CO₂溶解或溶胀，所以合成含氟的液晶聚合物可以在超临界流体条件下应用，对发展液晶高分子和超临界流体技术均具有重要的意义。本论文中，首先合成了最基本的X型二维液晶基元单体，中间体和单体的化学结构由¹H-NMR和IR等方法得到确认。然后将合成的X型二维液晶基元单体与癸二酸、含氟癸二酸、十氟联苯和2-（4，5，6，7-四氟-1，3-双氧代-1，3二吲哚）对苯二甲酸（TFTA）等单体进行溶液缩聚或亲核取代反应，制备了三大类带有X型二维液晶基元的串型含氟液晶聚合物。这些液晶聚合物均可溶于普通的有机溶剂，在接近室温或较高的温度下均显示近晶相，它们的热性质可以通过改变侧基烷基链的长度来调整。与不含氟的液晶聚合物相比，结构相同的含氟液晶聚合物的熔点和清亮点会显著升高，而粘度却会降低，造成聚合物的成膜性较差。聚合物的结构由凝胶色谱仪（GPC）、傅立叶变换红外光谱（FTIR）等方法确认，聚合物的热性质和液晶性由差示扫描量热仪（DSC）、热台偏光显微镜（POM）和广角X射线衍射（WAXD）等方法测试和表征。在超临界CO₂条件下研究了含TFTA的串型含氟液晶聚合物膜表面形态的变化，发现超临界CO₂本身并不具备可以使刚性的含氟液晶聚合物链大幅度运动的能力，所以无法使聚合物膜直接形成有序结构；而将含氟液晶聚合物加热至液晶态淬火后再由超临界CO₂处理，在聚合物膜表面形成了超临界CO₂诱导的附生结晶。通过分析这一过程中分子运动的机理，我们认为这种方法可以将超临界流体和液晶聚合物的特点结合起来，为制备各种有序结构和功能性的液晶聚合物膜提供了可能性。