【摘 要】
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金属有机框架(MOFs)是一类具有较高比面积、较高孔隙率及结构可修饰的功能化晶态材料,这类材料在荧光传感、药物释放、催化等领域具有非常广泛的应用前景。本论文选择双功能基团修饰的二酸为桥联配体(LNH2、LNO2、LOMe),与金属盐ZrCl4通过溶剂热方法合成出一系列功能化的多孔材料SO2-UiO-67-R(R=-NH2、-NO2、-OMe),在表征材料结构的基础上,系统研究了材料对抗生素药物分子
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金属有机框架(MOFs)是一类具有较高比面积、较高孔隙率及结构可修饰的功能化晶态材料,这类材料在荧光传感、药物释放、催化等领域具有非常广泛的应用前景。本论文选择双功能基团修饰的二酸为桥联配体(LNH2、LNO2、LOMe),与金属盐ZrCl4通过溶剂热方法合成出一系列功能化的多孔材料SO2-UiO-67-R(R=-NH2、-NO2、-OMe),在表征材料结构的基础上,系统研究了材料对抗生素药物分子的选择性荧光响应性能。此外,基于氨基的可修饰性,我们进一步对SO2-UiO-67-NH2进行合成后修饰,得到一系列Schiff碱配合物修饰的多孔性材料SO2-UiO-67-M/Schiff(M=CuII、MnII、CoII、VII),在表征材料结构和骨架稳定性的基础上,系统探究了材料对苯乙烯氧化反应的多相催化性能。本论文的研究内容主要包括以下三个部分:1.SO2-UiO-67-M/Schiff的构筑及其结构表征:基于氨基的可修饰性,首先将SO2-UiO-67-NH2与水杨醛缩合制备出Schiff碱修饰的骨架材料(SO2-UiO-67-sal);然后与不同金属盐发生螯合配位,制备出一系列含有不同催化活性中心的新型MOFs材料(SO2-UiO-67-M/Schiff,M=CuII、MnII、CoII、VIV),并利用XRD、IR、TG、BET等仪器表征了材料的结构、骨架稳定性和孔隙率。2.SO2-UiO-67-M/Schiff催化性能的系统研究:基于Schiff碱配合物的催化活性,选择苯乙烯氧化反应为模型反应,探讨所合成材料的多相催化性能。首先探讨了Schiff碱金属中心对其催化性能的影响,筛选出性能优异的SO2-UiO-67-Cu/Schiff催化剂。其次,以SO2-UiO-67-Cu/Schiff为催化剂,进一步探讨了反应时间、催化剂用量、氧化剂用量、温度、溶剂极性等因素对催化性能的影响规律,优化催化反应条件,并推测出催化反应机理。3.功能化材料SO2-UiO-67-R(R=-NH2、-NO2、-OMe)的合成及其荧光响应性能研究:选择LNH2、LNO2、LOMe作为有机桥联配体,与金属盐ZrCl4通过溶剂热方法合成出三个具有荧光性能的MOFs材料SO2-UiO-67-NH2、SO2-UiO-67-NO2、SO2-UiO-67-OMe。基于SO2-UiO-67-NH2优异的发光性能,进一步研究了该材料对抗生素药物分子的荧光识别性能。研究发现,SO2-UiO-67-NH2对呋喃类抗生素表现出优异的选择性荧光响应性能,且具有可循环性、较高的灵敏度和较低的检出限。此外,通过对比波谱之间的重叠程度,推测出其荧光淬灭机理。
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