取代苯卟啉及N-confused卟啉的合成、表征及性质的研究

来源 :曲阜师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ljmworkshop
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
卟啉是一类具有18π电子共轭体系结构的环类化合物,由于其独特的结构,使其具备许多新颖、优异的性质,在光导体、显色剂、半导体、催化剂、抗癌药物和生物传感器等领域内有着广泛的应用。本文设计合成了未见文献报道的13种RO-取代的四苯基卟啉及其金属卟啉以及11种卟啉的同分异构体N-confused卟啉化合物,通过元素分析、红外光谱、核磁共振、质谱等技术表征了其结构,用X-射线单晶衍射测定了其中3个化合物的晶体结构,并研究了合成化合物的紫外-可见吸收、荧光、电化学等性质。利用对氟苯甲醛和酚类化合物在一定条件下反应合成了一系列含有RO-的苯甲醛。依据Adler合成法,用等物质量的醛和吡咯反应,合成了9种具有对称结构的卟啉化合物,即5,10,15,20-四(4-(4-氯苯氧基)苯基)卟啉(A1)、5,10,15,20-四(4-(4-甲基苯氧基)苯基)卟啉(A2)、5,10,15,20-四(4-(4-叔丁基苯氧基)苯基)卟啉(A3)、5,10,15,20-四(4-(2,6-二甲基苯氧基)苯基)卟啉(A4)、5,10,15,20-四(4-(2,6-异丙基苯氧基)苯基)卟啉(A5)、5,10,15,20-四(4-(5-甲基-2-异丙基苯氧基)苯基)卟啉(A6)、5,10,15,20-四(4-(2-甲氧基苯氧基)苯基)卟啉(A7)、5,10,15,20-四(4-(2-萘氧基)苯基)卟啉(A8)、5,10,15,20-四(4-(4-甲氧基羰基苯氧基)苯基)卟啉(A9),并选择A1、A2、A6、A8四种卟啉与醋酸锌反应,合成了相应的金属卟啉化合物,用IR、1H NMR、X-射线单晶衍射等对其进行了表征。由其紫外-可见光谱及荧光光谱可知,卟啉化合物共轭体系的大小、取代基的吸电子和-给电子的能力,对紫外和荧光的影响较大。A1-A9因有较大的共轭体系,与四苯基卟啉相比Q带和Soret带均发生红移。荧光发射波长660nm,也发生了红移。以CH2Cl2或CHCl3为溶剂,MSA为催化剂,DDQ为氧化剂,利用Geier法使-OR取代的苯甲醛和吡咯等摩尔反应合成了11种N-confused卟啉,探索了其最优的合成和层析纯化条件,用IR、1H NMR、质谱等技术表征了其结构,并测定了它们的紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、电化学性质等。我们发现N-confused卟啉的荧光发射波长在765nm附近,比相应的卟啉红移且荧光强度明显增强。本文研究了多种卟啉及其异构体的合成方法、结构及性质,探讨了不同的取代基及不同母体环对卟啉化合物性质的影响,为设计合成性能更优的卟啉类化合物及其应用提供了实验依据。
其他文献
发光的稀土元素配合物由于其独特的物理性质已经引起了人们的关注。稀土羧酸类配合物具有独特的发光性质和良好发光性能受到人们的重视。本论文综述了稀土羧酸配合物的研究现
创新、协调、绿色、开放、共享的发展理念集中体现了“十三五”乃至更长时期我国的发展思路、发展方向和发展着力点,是习近平新时代中国特色社会主义思想的重要组成部分。习
<正> 近年来,出现了一系列反映革命战争的大型器乐作品,如罗宗镕的《第一交响乐》,王云阶的《抗日战争交响乐》,車健的《百万雄师下江南》以及中央乐团乐队业余创作组集体创
<正>想用“零口供”来逃避刑罚,仍难逃铮铮铁证。近日,全州县人民法院对一起贩卖毒品案作出一审判决,判处被告人唐中南有期徒刑七年,并处罚金2000元。今年40岁的唐中南系全州
本文是一篇关于全国崩塌滑坡泥石流分布图编制方法探索的论文。基于全国崩塌滑坡泥石流数据库,根据图面承载能力,用不同灾害类型之间数量比例和网格密度共同控制的方法,筛选
本文主要对吲哚生物碱Vincorine展开合成研究以及通过铑催化的氮杂烯基卡宾环化反应来形成白坚木属生物碱骨架,大体上可以分成两个部分:第一章天然产物吲哚生物碱Vincorine的
闽人大规模、持续性的族群迁徙并非出于逃避天灾人祸,而是以追求更好的生活方式、实现人生更大的价值为目的。早年的迁徙者在地化了,他们将移居地建设成新的家乡。遍布全球的闽
论文围绕金属-自由基功能配合物材料这一研究热点,采用氮氧自由基与稀土金属离子及过渡金属离子反应,设计合成分子铁磁体,共得到31个未见文献报道的配合物,其中解析了11个配
在指数平滑法的基础上,提出利用多次指数平滑法和不同平滑系数对经济总量的各个分量预测,从中找出一个最优解作为总量的预测值的方法,它能够直观地反映经济总量与经济分量之