基于三联苯四甲酸构筑的金属—有机框架化合物及其性质研究

来源 :西北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jinlu2010
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当前,合理的设计和合成金属-有机框架(MOFs)已经引起了越来越多科学家的广泛关注,这是因为MOFs不仅具有迷人的拓扑结构,而且在气体的存储、分离、离子交换、催化、传感和磁性等许多领域具有潜在的应用价值。在过去的几十年里,科学家们已经用刚性芳香多羧酸配体,例如对苯二甲酸,均苯三甲酸,1,2,4,5-苯四甲酸和4,4’-联苯二甲酸等合成了大量的功能配位聚合物。在大多数情况下,芳香多羧酸配体被用来构建高维框架,此类结构在移除客体分子后仍能保持骨架的坚固从而有利于后续的研究。本论文中我们选择了[1,1’:4’,1’’-三联苯]-2’,4,4’’,5’-四甲酸(p-H4ptc)和[1,1’:4’,1’’-三联苯]-2’,3,3’’,5’-四甲酸(m-H4tptc)作为构建基元来构筑功能MOFs,主要研究了以下几个方面:(1)两个配体构筑配位聚合物的合成条件、配体的配位构型和桥联模式;(2)配体构筑含一维金属羧酸链非穿插开口骨架结构的条件和特点;(3)溶剂的种类和尺寸对配合物合成和结构的影响;(4)不同一维金属羧酸链结构的磁性研究。在晶体工程自组装原理的指引下,选用特定的金属离子通过溶剂热法合成了13例配合物:[Co2(p-tptc)(H2O)4]n·5n(H2O)(1),[Mn2(p-tptc)]n(2),[Mn2(p-tptc)(DMA)3]n(3),[Cd(p-tptc)0.5(H2O)2]n·n(DMA)(4),[Mn2(p-tptc)(H2O)(NMP)]n·n(NMP)(5)[M2(p-tptc)(H2O)(DMA)]n n(DMA)(6)(M=Mn为6,Co为9),[Mn2(p-tptc)(DMF)2]n(7),[Ni2(p-tptc)(H2O)2]n·n(DMA)·3n(H2O)(8),[Zn(m-tptc)0.5(DMF)]n (10),[Cd(m-tptc)0.5(H20)]n·n(H20)(11),[Pb(m-tptc)0.5(H20)]n (12)和[Mn3(μ3-OH)2(m-tptc)(H2O)4]n(13)。通过粉末X-射线衍射(PXRD),红外(IR),元素分析(EA)和热重分析(TGA)对所有配合物进行了充分的表征。对配合物的结构和拓扑网络进行了详细描述、对比和归纳总结。并进一步对部分配合物的荧光、吸附性能和磁性进行了测试和研究。
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