本文系统的研究了新型含氟聚醚单体甲基丙烯酸-β-（全氟烷氧基酰基）乙酯（（HFPO）nEMA）的制备，以及含氟醚单体与甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯等普通单体的乳液共聚合反应。详细研究了反应条件以及聚合中各种因素对聚合反应的影响。首先以六氟环氧丙烷为原料，氟化铯为催化剂，利用阴离子聚合方法制得了系列六氟环氧丙烷齐聚物，探讨了溶剂选择对聚合度的影响。用制备的六氟环氧丙烷低聚物（二聚体、三聚体）和甲基丙烯酸-β-羟乙酯进行反应，合成了甲基丙烯酸-β-（全氟烷氧基酰基）乙酯（（HFPO）₂EMA、（HFPO）₃EMA），用液相色谱对含氟醚单体的纯度进行了表征，经¹H-NMR、¹⁹F-NMR和FT-IR确定了氟醚单体的结构。同时研究了甲基丙烯酸-β-（全氟烷氧基酰基）乙酯在一些常见溶剂中的溶解性。甲基丙烯酸-β-（全氟烷氧基酰基）乙酯与甲基丙烯酸甲酯进行乳液共聚合反应，并以六氟环氧丙烷三聚体盐为乳化剂，过硫酸铵为引发剂，制得了系列稳定性良好的新型含氟乳液。讨论了最佳的反应条件，聚合物乳液经破乳提纯后通过红外光谱法进行了结构的表征。分别对乳液的粒径及其分布、乳液稳定性进行了分析表征，研究讨论了单体配比、乳化剂添加量对乳液粒径大小的影响，以及乳液稳定性影响的因素。还研究了乳化剂及单体配比对聚合物的玻璃化转变温度及热稳定性的影响，结果显示聚合物的玻璃化转变温度在97℃附近，而且随着含氟单体的质量分数增加，玻璃化转变温度有所降低。玻璃化转变温度的变化的趋势与聚合物主链上含有庞大的侧基而使对称性降低，从而使聚合物玻璃化转变温度降低有关，而且长而柔软的侧基同样也会降低聚合物的玻璃化转变温度。讨论了聚合物在常规溶剂中的溶解性；对热稳定性的测试发现当聚合物热失重5%时候，温度在215℃，聚合物表现出较好的热稳定性。同时对乳液成膜接触角进行了测试，最大的接触角达到113°，聚合物表现出良好的憎水性，且随着氟含量增加接触角增大。以甲基丙烯酸-β-（全氟烷氧基酰基）乙酯与苯乙烯为单体，以二乙烯基苯为交联剂，过硫酸铵为引发剂，六氟环氧丙烷三聚体盐为乳化剂，成功制备出稳定的交联微球乳液，通过扫描电镜对微球形貌进行测试显示制备的微球具有较好的形貌。还讨论了在不同酸碱条件下微球的化学稳定性，分别通过pH为5、9的酸碱溶液在50℃条件下分别经过不同时间的处理，在微球的红外光谱图都没有产生变化，微球表现出较好的稳定性，说明聚合物中甲基丙烯酸-β-（全氟烷氧基酰基）乙酯的两个酯基具有一定的稳定性，可以用于制作含氟涂料应用到一定的特殊环境中。