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本文针对当今乙烯氧氯化反应技术的理论和实验研究及工业应用实际状况,藉助化学反应工程的知识和研究方法,系统且深入地开展了乙烯氧氯化反应过程的技术基础的实验和理论研究,进而对日本引进的现有工业挡板流化床乙烯氧氯化反应器作了深入细致的工程分析。 一 本工作首先建立了一套微分固定床反应动力学的实验装置,在211~251℃工业生产的实用反应温度范围内,考察了最新进口的CuCl2/Al2O3,型乙烯氧氯化反应催化剂的本征动力学特性,测得了近似工业反应器内反应气氛变化范围内的反应速率,并用非线性方法对所得实验数据进行了拟合,得到了以下简单、实用的幂函数速率方程:在211~233℃温度范围内: r=1.2127×109exp(-94.671×103/RT)·PC2H41.38·PO20.25在233~251℃温度范围内: r=3.7053×105exp(-61.408×103/RT)·PC2H41.38·PO20.25上述式子的计算值与实验值吻合较好,总平均相对误差小于5.3%。 同时利用现有的先进的分析测试设备对该催化剂在使用前后的表面结构及组成等物性的变化进行了较为全面的剖析,获得了许多重要的信息;结合上述本征动力学实验结果,提出了乙烯氧氯化反应的吸附-氧化还原机理,合理地解释了实验现象,从而进一步深入和完善了对乙烯氧氯化反应的动力学特性及其机理的认识。最后借助平衡态近似法推得了相应的动力学机理方程式: