二溴四氨基吡啶基铁电材料的生长与性质研究

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随着电子信息技术的发展,铁电材料在信息存储、激光、通讯以及压电传感等方面发挥着举足轻重的作用,这都得益于其集光、电、磁、热、力等于一身的特殊性能。然而当今的铁电材料都有着或多或少的缺憾,制约着其更进一步的产业化。作为目前性能最好、研究最多、应用最广的陶瓷铁电材料,含铅铁电材料Pb(Zr1-xTix)O3(PZT)具有着高达600-900℃的烧结温度,这一过程伴随着剧毒物质的挥发,对周边环境具有极大的危害;此外目前陶瓷铁电材料还普遍具有着密度大、耗能高、刚性强、矫顽场高等诸多缺点。因此改善铁电材料的性能已经势在必行,探寻新的品种来弥补传统铁电材料的缺憾是一种很实用的策略。近些年,具有密度小、能耗低、柔性好、环保、合成方便等诸多优点的分子基铁电材料有了一定的发展。二异丙胺溴就是其中的代表材料,其超过20 μC/cm2的超高自发极化以及室温下的铁电性能,使其在分子基铁电材料中脱颖而出。在此基础之上,本文选取二溴四氨基吡啶,分别和四氟硼酸、氢碘酸等物质有目的的组装制备了二溴四氨基吡啶基铁电材料。本文通过介绍二溴四氨基吡啶基铁电材料配制和表征等过程,立体地呈现出这一系列铁电材料性能和特点。一、二溴四氨基吡啶四氟硼酸盐的配制和表征。倍频效应是铁电体在应用方面,非常值得称道的一个优异性能,然而至今为止发现的很多有机铁电体具有很小的二阶非线性系数,这限制了它在应用方面的拓展。2-溴-4-氨基甲基吡啶与四氟硼酸合成的盐是新型的具有超高二阶非线性系数的铁电材料,二者分别以2:1(1)和1:1(2)的摩尔比配制,可以得到两种性能略有差异铁电材料。铁电体1二次非线性系数是磷酸二氢钾的2.67倍,而铁电体2的性能更加优越,二次非线性系数是磷酸二氢钾的10.67倍。在室温下,铁电体1晶体结构是中心对称的,属于Cc空间群,晶体处于高温相(HTP),随着温度降低,晶体在244.1 K发生顺电-铁电相变到达中间相(ITP),紧接着在154.6 K发生铁电-铁电相变到达低温相(LTP)。通过对其热焓变化率、比热、介电、热释电、二次非线性系数等的测量,我们很好的表征了它是一个优良的铁电体。室温下,铁电体2属于Pca21空间群,在测量的温度范围内,没有相变发生。二、二溴四氨基吡啶氢碘酸盐的相关表征。和二溴四氨基吡啶四氟硼酸盐一样,通过将二溴四氨基吡啶与氢碘酸按照摩尔比1:1进行配备,可以得到一种全新的具有潜在应用价值的介电开关材料。在甲醇溶液中,二溴四氨基吡啶和氢碘酸以等摩尔比混合在一起,经过一定时间的挥发,可以制备得到块状的无色透明的化合物3。通过DSC测量可以看到的相变温度为190K,并且是一个可逆的相变。在进行介电异常测量时,在相变点附近会有明显介电异常的可逆相变,说明这种介电材料有机会成为介电开关材料。可以看出二溴四氨基吡啶氢碘酸盐与二溴四氨基吡啶四氟硼酸盐相变点有变化,因此在以后的工作中,可以通过改变酸的种类,有机会获得相变点较高,极化强度较大的铁电材料。
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